一种大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件及其制备方法与流程
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2022-11-26 09:49:04
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该技术已申请专利。仅供学习研究,如用于商业用途,请联系技术所有人。 一种大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件及其制备方法与流程

1.本发明涉及水电发电技术领域,特别是一种大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件及其制备方法。


背景技术:

2.随着世界传统能源日益匮乏,各国均把促进新能源和清洁能源发展放在更加突出的位置。水电是极为重要的清洁能源之一,其可再生、无污染、运行费用低,便于进行电力调峰,有利于提高资源利用率和经济社会的综合效益。现世界各国普遍优先开发水电大力利用水能资源。我国以水电、风电、光伏发电为代表的可再生能源实现跨越式发展,装机规模稳居全球首位,发电量占比稳步提升,能源结构调整和减碳效果逐步显现。
3.随着500kv以上水电输送工程建设工作的陆续开展,电压等级在不断升高,操作过电压、工频过电压的幅值也随之不断增大,但内部过电压的保障却仍主要以绝缘材料为支撑,因而对相关配套的绝缘材料性能的要求不断地提升,甚至是跨越式的提升。
4.大型水电客户也提出了更高的要求,要求所配套用绝缘层、模压结构件不仅要达到无卤 ul94 v-0级阻燃,同时要求完全实现高强度、高耐温、高抗冲且高耐漏电起痕,现有技术的产品单独实现某项性能均较为容易,但在
±
800千伏电压、200℃且湿度≥90%环境下的弯曲强度保持率很难达到常温下的50%以上,23℃下的弯曲强度为450mpa时,200℃下机械强度须大于225mpa,u型简支梁缺口型冲击强度须大于100mpa,无卤ul94 v-0级阻燃且耐漏电起痕性能(c液法)满足600v及以上的电压测试。然而,在现有技术中,还未见能同时满足大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件使用要求的报道,因此如何解决目前存在的技术问题,成为相关研究工作者努力的目标。


技术实现要素:

5.本发明的目的旨在于克服上述现有技术中的不足,提供一种能够满足大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件及用于制备该绝缘结构件层、模压的材料及制备方法,以至少实现该结构件为ul94 v-0级无卤阻燃、耐漏电起痕性大于600v,且200℃高温下弯曲强度大于 225mpa的目的。
6.本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:
7.一种大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件,包括一层以上的无碱玻璃纤维—织物以及涂覆在该织物表面的改性环氧粘胶剂;
8.所述无碱玻璃纤维—织物为无碱玻璃纤维布、电子级无碱玻璃纤维布、高强度无碱玻璃纤维布、无碱玻璃纤维方格布中的任意一种或多种;
9.所述改性环氧胶黏剂包括如下重量份组分:
10.环氧树脂100~125份、改性树脂30~85份、固化剂20~55份、无机纳米粉体5~55份、促进剂0.13~3份、溶剂71~283份。
11.优选的,所述环氧树脂为二官能度萘基环氧、三官能度萘基环氧和四官能度萘基
环氧中的任意一种或多种;具体结构如下:
[0012][0013]
(7)ⅶ型
[0014][0015]
(8)


[0016][0017]
(9)


[0018][0019]
注意:以上式中g均为:
[0020]
(10)


[0021][0022]
(11)


[0023][0024]


[0025][0026]
优选的,所述改性树脂为含磷酚醛树脂、苯并噁嗪树脂(可以是bpa型、bpf型、ddm型)和密胺树脂中的一种或它们的任意组合;
[0027]
本发明以酚醛树脂、苯并噁嗪树脂及密胺树脂对基体树脂进行功能化改性,改性树脂在对基体树脂进行改性的同时,又为树脂体系提供相应的活性基团成为固化体系中的一部分,可以有效降低促进剂的使用量,避免因大量添加促进剂类小分子聚合物对最终结构件性能(尤其是耐温性)及外观的影响,同时也增大了加热成型工艺的工艺操作窗口,提高工艺稳定性。
[0028]
其中,所述含磷酚醛树脂为:10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物对应的酚醛树脂、2-(6-h-二苯并(1,2)-5-氧杂-6-膦酰杂-6-苯基-1,4-对苯二酚对应的酚醛树脂,2-(6-h-二苯并(1,2)-5-氧杂
‑ꢀ
6-膦酰杂-6-苯基-1,6-萘二酚对应的酚醛树脂、二(4-羟基苯基)膦氧化物对应的酚醛树脂、三(2-羟基苯基) 膦氧化物对应的酚醛树脂、二甲基-1-二(4-羟基苯基)-1-苯基甲基磷酸酯对应的酚醛树脂、亚磷酸二甲酯对应的酚醛树脂、三(4-羟基苯基)膦氧化物对应的酚醛树脂、二(2-羟基苯基)苯基膦氧化物对应的酚醛树脂、二(2-羟基苯基)苯基次磷酸酯对应的酚醛树脂、三(2-羟基-5-苯基)膦氧化物对应的酚醛树脂,及含磷有菲型化合物中任意一种或多种,其中,含磷有菲型化合物包括二氢-9-氧代-10-磷杂菲对应的酚醛树脂,所述酚醛树脂的结构式具体如下:
[0029][0030][0031]
优选的,所述固化剂为4,4-二氨基二苯砜、金刚烷结构胺类固化剂(可以是bapa、 tapa或bappa等)中的任意一种或多种。
[0032]
优选的,所述促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、乙酰丙酮络合物、硼胺络合物中的任意一种或多种。
[0033]
优选的,所述无机纳米粉体为滑石粉、氢氧化铝、蒙脱土、勃姆石、高岭土、二氧化硅中任意一种或多种。
[0034]
优选的,所述溶剂为甲苯、二甲苯、乙二醇二甲醚、丙二醇甲醚、甲乙酮、环己酮、丁酮、丙酮、n,n-二甲基甲酰胺和酒精中的任意一种或多种。
[0035]
此外,为实现上述目的,本发明还提供了一种大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件的制备方法,包括如下步骤:
[0036]
s1制备改性环氧胶黏剂:
[0037]
在室温下,将所述环氧树脂、改性树脂以及无机纳米粉体在50℃~135℃温度下搅拌 0.75h~2.5h,其后加入固化剂和溶剂,继续搅拌0.5h~1.5h,待分散均匀后,加入促进剂,待胶液成型时间为450~560s时,制得所述改性环氧胶黏剂;
[0038]
s2制备改性环氧无碱玻璃纤维-织物预浸料:
[0039]
将所述无碱玻璃纤维-织物涂敷步骤s1所述的改性环氧胶黏剂,经烘焙后,制得所述改性环氧无碱玻璃纤维-织物预浸料;
[0040]
s3制备大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件:
[0041]
将若干所述改性环氧无碱玻璃纤维-织物预浸料裁剪后,铺层摆放并热压成型,得到所述大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件。
[0042]
优选的,所述步骤s3的热压温度为140℃~230℃、热压压力为5mpa~30mpa、热压成型时间为0.5h~40h。
[0043]
优选的,所述大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件的厚度为0.2mm~150mm。
4-甲基咪唑2.1份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)493秒,胶液即配制完毕。
[0057]
实施例1-3
[0058]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅶ型萘型环氧树脂107份、10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9
‑ꢀ
氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物对应的酚醛树脂34份,高岭土9份,在50℃~135℃温度下搅拌 1小时后,加入固化剂tapa型金刚烷结构胺类固化剂27份、丙酮112份,搅拌1小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂乙酰丙酮络合物0.86份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)466秒,胶液即配制完毕。
[0059]
实施例1-4
[0060]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅳ型萘型环氧树脂100份、密胺树脂38份,滑石粉18 份,在50℃~135℃温度下搅拌1.42小时后,加入固化剂bappa型金刚烷结构胺类固化剂 24份、n,n-二甲基甲酰胺99份,搅拌0.5小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂2-乙基
‑ꢀ
4-甲基咪唑0.48份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)471秒,胶液即配制完毕。
[0061]
实施例1-5
[0062]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅰ型萘型环氧树脂114份、二甲基-1-二(4-羟基苯基)-1-苯基甲基磷酸酯对应的酚醛树脂32份,蒙脱土21份,在50℃~135℃温度下搅拌0.75小时后,加入固化剂tapa型金刚烷结构胺类固化剂25份、二甲苯71份,搅拌0.5小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂硼胺络合物2.42份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)485秒,胶液即配制完毕。
[0063]
实施例1-6
[0064]
室温下,在配胶罐中分别加入

型萘型环氧树脂103份、ddm型苯并噁嗪树脂41份,二氧化硅5份,在50℃~135℃温度下搅拌1小时后,加入固化剂4,4-二氨基二苯砜20份、丁酮76份,搅拌1.5小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂2-乙基-4-甲基咪唑0.13份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)468秒,胶液即配制完毕。
[0065]
实施例1-7
[0066]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅰ型萘型环氧树脂78份、ⅶ型萘型环氧树脂40份,bpf 型苯并噁嗪树脂47份,滑石粉13份、氢氧化铝14份,在50℃~135℃温度下搅拌2.5小时后,加入固化剂bapa型金刚烷结构胺类固化剂29份、丙二醇甲醚157份,搅拌0.75小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂乙酰丙酮络合物0.69份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)497秒,胶液即配制完毕。
[0067]
实施例1-8
[0068]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅱ型萘型环氧树脂72份、

型萘型环氧树脂41份,2
‑ꢀ
(6-h-二苯并(1,2)-5-氧杂-6-膦酰杂-6-苯基-1,6-萘二酚对应的酚醛树脂45份,氢氧化铝9份、蒙脱土4份,在50℃~135℃温度下搅拌0.83小时后,加入固化剂bappa型金刚烷结构胺类固化剂34份、环己酮97份,搅拌1.25小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂硼胺络合物2.27份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)502 秒,胶液即配制完毕。
[0069]
实施例1-9
[0070]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅲ型萘型环氧树脂69份、

型萘型环氧树脂40份,三 (2-羟基苯基)膦氧化物对应的酚醛树脂32份,bpa型苯并噁嗪树脂24份,蒙脱土5份、勃姆石12份,在50℃~135℃温度下搅拌1.25小时后,加入固化剂tapa型金刚烷结构胺类固化剂38份、酒精116份,搅拌1小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂2-甲基咪唑 0.26份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)486秒,胶液即配制完毕。
[0071]
实施例1-10
[0072]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅳ型萘型环氧树脂29份、

型萘型环氧树脂75份,三 (4-羟基苯基)膦氧化物对应的酚醛树脂28份、ddm型苯并噁嗪树脂33份,勃姆石9份、高岭土15份,在50℃~135℃温度下搅拌0.75小时后,加入固化剂4,4-二氨基二苯砜42份、甲乙酮89份,搅拌0.75小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂乙酰丙酮络合物0.32份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)457秒,胶液即配制完毕。
[0073]
实施例1-11
[0074]
室温下,在配胶罐中分别加入

型萘型环氧树脂68份、

型萘型环氧树脂34份,二(4
‑ꢀ
羟基苯基)膦氧化物对应的酚醛树脂49份,密胺树脂26份,高岭土18份、二氧化硅14 份,在50℃~135℃温度下搅拌1.25小时后,加入固化剂bapa型金刚烷结构胺类固化剂 46份、甲苯132份,搅拌1.25小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂2-乙基-4-甲基咪唑 0.28份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)450秒,胶液即配制完毕。
[0075]
实施例1-12
[0076]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅵ型萘型环氧树脂85份、

型萘型环氧树脂32份,三(2-羟基-5-苯基)膦氧化物对应的酚醛树脂39份,bpf型苯并噁嗪树脂20份,滑石粉5份,氢氧化铝34份,在50℃~135℃温度下搅拌2.15小时后,加入固化剂tapa型金刚烷结构胺类固化剂36份、甲苯89份、酒精82份,搅拌1小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂乙酰丙酮络合物2.41份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)513秒,胶液即配制完毕。
[0077]
实施例1-13
[0078]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅱ型萘型环氧树脂77份、

型萘型环氧树脂31份,二 (2-羟基苯基)苯基膦氧化物对应的酚醛树脂15份,bpa型苯并噁嗪树脂37份,蒙脱土19 份,滑石粉23份,在50℃~135℃温度下搅拌1.83小时后,加入固化剂bappa型金刚烷结构胺类固化剂31份、二甲苯102份、酒精44份,搅拌1小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂2-甲基咪唑2.63份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间 (210℃热板)504秒,胶液即配制完毕。
[0079]
实施例1-14
[0080]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅲ型萘型环氧树脂75份、

型萘型环氧树脂46份,二(2
‑ꢀ
羟基苯基)苯基次磷酸酯对应的酚醛树脂32份,密胺树脂33份,滑石粉7份,高岭土33 份,在50℃~135℃温度下搅拌0.92小时后,加入固化剂bapa型金刚烷结构胺类固化剂 48份、二甲苯64份、丁酮98份,搅拌0.75小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂乙酰丙酮络合物1.1份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)521秒,胶液即配制完毕。
[0081]
实施例1-15
[0082]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅳ型萘型环氧树脂72份、

型萘型环氧树脂44份,亚磷酸二甲酯对应的酚醛树脂20份,二甲基-1-二(4-羟基苯基)-1-苯基甲基磷酸酯对应的酚醛树脂24份,bpf型苯并噁嗪树脂27份,氢氧化铝11份,二氧化硅17份,在50℃~135℃温度下搅拌1.25小时后,加入固化剂tapa型金刚烷结构胺类固化剂51份、丙酮69份、 n,n-二甲基甲酰胺58份,搅拌1.15小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂硼胺络合物 1.73份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)536秒,胶液即配制完毕。
[0083]
实施例1-16
[0084]
室温下,在配胶罐中分别加入

型萘型环氧树脂61份、

型萘型环氧树脂45份,三(4
‑ꢀ
羟基苯基)膦氧化物对应的酚醛树脂19份,含磷有菲型化合物9份,bpa型苯并噁嗪树脂 40份,蒙脱土11份,高岭土24份,在50℃~135℃温度下搅拌0.75小时后,加入固化剂 bappa型金刚烷结构胺类固化剂49份、乙二醇二甲醚51份、酒精41份,搅拌1小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂2-甲基咪唑1.4份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)517秒,胶液即配制完毕。
[0085]
实施例1-17
[0086]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅵ型萘型环氧树脂80份、

型萘型环氧树脂35份、2
‑ꢀ
(6-h-二苯并(1,2)-5-氧杂-6-膦酰杂-6-苯基-1、4-对苯二酚对应的酚醛树脂18份,亚磷酸二甲酯对应的酚醛树脂11份,ddm型苯并噁嗪树脂13份,密胺树脂21份,高岭土8份,二氧化硅8份,在50℃~135℃温度下搅拌1.5小时后,加入固化剂tapa型金刚烷结构胺类固化剂45份、丙二醇甲醚120份、丙酮72份,搅拌0.5小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂硼胺络合物2.31份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)548秒,胶液即配制完毕。
[0087]
实施例1-18
[0088]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅱ型萘型环氧树脂45份、ⅵ型萘型环氧树脂76份、2-(6
‑ꢀ
h-二苯并(1,2)-5-氧杂-6-膦酰杂-6-苯基-1,6-萘二酚对应的酚醛树脂17份,三(2-羟基-5-苯基) 膦氧化物对应的酚醛树脂12份,bpa型苯并噁嗪树脂31份,密胺树脂18份,氢氧化铝13 份,勃姆石12份,在50℃~135℃温度下搅拌2小时后,加入固化剂4,4-二氨基二苯砜53 份、n,n-二甲基甲酰胺105份、酒精81份,搅拌0.5小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂2-乙基-4-甲基咪唑1.91份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间 (210℃热板)551秒,胶液即配制完毕。
[0089]
实施例1-19
[0090]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅲ型萘型环氧树脂29份、

型萘型环氧树脂37份、ⅲ型萘型环氧树脂51份,二甲基-1-二(4-羟基苯基)-1-苯基甲基磷酸酯对应的酚醛树脂23份,三 (2-羟基苯基)膦氧化物对应的酚醛树脂16份,bpa型苯并噁嗪树脂24份、bpf型苯并噁嗪树脂19份,滑石粉5份、氢氧化铝27份、蒙脱土4份,在50℃~135℃温度下搅拌2.35小时后,加入固化剂tapa型金刚烷结构胺类固化剂52份、乙二醇二甲醚148份、丁酮68 份,搅拌0.5小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂乙酰丙酮络合物2.77份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)529秒,胶液即配制完毕。
[0091]
实施例1-20
[0092]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅳ型萘型环氧树脂58份、ⅵ型萘型环氧树脂34份、ⅲ型萘型环氧树脂31份,2-(6-h-二苯并(1,2)-5-氧杂-6-膦酰杂-6-苯基-1,6-萘二酚对应的酚醛树脂 9份,二(2-羟基苯基)苯基次磷酸酯对应的酚醛树脂13份,bpf型苯并噁嗪树脂11份、 ddm型苯并噁嗪树脂11份,氢氧化铝19份、蒙脱土5份、勃姆石17份,在50℃~135℃温度下搅拌0.83小时后,加入固化剂tapa型金刚烷结构胺类固化剂43份、甲苯144份、甲乙酮102份、酒精8份,搅拌1小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂2-甲基咪唑1.83 份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)560秒,胶液即配制完毕。
[0093]
实施例1-21
[0094]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅲ型萘型环氧树脂29份、

型萘型环氧树脂36份、ⅶ型萘型环氧树脂57份,亚磷酸二甲酯对应的酚醛树脂17份,10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物对应的酚醛树脂14份,ddm型苯并噁嗪树脂10份,密胺树脂21 份,勃姆石11份、高岭土11份、二氧化硅20份,在50℃~135℃温度下搅拌2.15小时后,加入固化剂bappa型金刚烷结构胺类固化剂44份、二甲苯121份、乙二醇二甲醚84 份、环己酮20份,搅拌1小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂2-乙基-4-甲基咪唑1.65 份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)535秒,胶液即配制完毕。
[0095]
实施例1-22
[0096]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅱ型萘型环氧树脂48份、ⅳ型萘型环氧树脂17份、

型萘型环氧树脂60份,二甲基-1-二(4-羟基苯基)-1-苯基甲基磷酸酯对应的酚醛树脂26份, 10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物对应的酚醛树脂7份,bpa型苯并噁嗪树脂11份、bpf型苯并噁嗪树脂28份,滑石粉11份,蒙脱土17份、勃姆石24份,在 50℃~135℃温度下搅拌2小时后,加入固化剂tapa型金刚烷结构胺类固化剂34份、4,4
‑ꢀ
二氨基二苯砜21份、甲苯85份、n,n-二甲基甲酰胺55份、酒精68份,搅拌1.25小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂乙酰丙酮络合物3份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)481秒,胶液即配制完毕。
[0097]
实施例1-23
[0098]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅳ型萘型环氧树脂72份、ⅵ型萘型环氧树脂6份、

型萘型环氧树脂46份,三(2-羟基-5-苯基)膦氧化物对应的酚醛树脂6份,含磷有菲型化合物 32份,bpf型苯并噁嗪树脂7份、ddm型苯并噁嗪树脂9份,密胺树脂23份,氢氧化铝 19份,勃姆石10份、高岭土26份,在50℃~135℃温度下搅拌1.35小时后,加入固化剂 4,4-二氨基二苯砜17份、bapa型金刚烷结构胺类固化剂32份、环己酮106份、丙酮94 份、酒精83份,搅拌1.5小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂2-甲基咪唑2.39份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)516秒,胶液即配制完毕。
[0099]
实施例1-24
[0100]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅳ型萘型环氧树脂28份、

型萘型环氧树脂29份、

型萘型环氧树脂59份,二(2-羟基苯基)苯基膦氧化物对应的酚醛树脂22份,2-(6-h-二苯并 (1,2)-5-氧杂-6-膦酰杂-6-苯基-1,4-萘二酚对应的酚醛树脂11份,bpa型苯并噁嗪树脂9份, ddm型苯并噁嗪树脂8份,密胺树脂8份,蒙脱土10份,高岭土21份、二氧化硅19份,在50℃~135℃温度下搅拌1.65小时后,加入固化剂tapa型金刚烷结构胺类固化剂27 份、bapa
型金刚烷结构胺类固化剂20份、甲苯52份、甲乙酮21份、n,n-二甲基甲酰胺 17份、酒精86份,搅拌1.5小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂2-乙基-4-甲基咪唑2.61份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)508秒,胶液即配制完毕。
[0101]
实施例1-25
[0102]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅵ型萘型环氧树脂79份、

型萘型环氧树脂25份、

型萘型环氧树脂15份、二(2-羟基苯基)苯基次磷酸酯对应的酚醛树脂4份,三(2-羟基苯基) 膦氧化物对应的酚醛树脂14份,bpf型苯并噁嗪树脂17份、ddm型苯并噁嗪树脂8份,密胺树脂23份,滑石粉8份、氢氧化铝31份、蒙脱土5份、勃姆石5份,在50℃~135℃温度下搅拌1.25小时后,加入固化剂tapa型金刚烷结构胺类固化剂13份、4,4-二氨基二苯砜37份、二甲苯89份、乙二醇二甲醚8份、丁酮78份、酒精57份,搅拌1.15小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂硼胺络合物1份、2-乙基-4-甲基咪唑1.26份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)489秒,胶液即配制完毕。
[0103]
实施例1-26
[0104]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅰ型萘型环氧树脂8份、

型萘型环氧树脂25份、

型萘型环氧树脂87份、含磷有菲型化合物19份,二(2-羟基苯基)苯基膦氧化物对应的酚醛树脂17份,bpa型苯并噁嗪树脂14份,ddm型苯并噁嗪树脂19份,密胺树脂16份,氢氧化铝17份、蒙脱土3份、勃姆石8份、高岭土25份,在50℃~135℃温度下搅拌0.75小时后,加入固化剂tapa型金刚烷结构胺类固化剂42份、4,4-二氨基二苯砜9份、乙二醇二甲醚51份、甲苯38份、丙酮89份、n,n-二甲基甲酰胺66份,搅拌1.83小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂乙酰丙酮络合物1.4份、2-乙基-4-甲基咪唑1.42份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)491秒,胶液即配制完毕。
[0105]
实施例1-27
[0106]
室温下,在配胶罐中分别加入ⅱ型萘型环氧树脂29份、

型萘型环氧树脂35份、

型萘型环氧树脂60份、二甲基-1-二(4-羟基苯基)-1-苯基甲基磷酸酯对应的酚醛树脂14份,10
‑ꢀ
(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物对应的酚醛树脂12份,bpa型苯并噁嗪树脂15份、bpf型苯并噁嗪树脂10份、ddm型苯并噁嗪树脂11份,密胺树脂17,蒙脱土12份、勃姆石12份、高岭土17份、二氧化硅10份,在50℃~135℃温度下搅拌2小时后,加入固化剂bappa型金刚烷结构胺类固化剂31份、tapa型金刚烷结构胺类固化剂 22份、甲苯81份、丙二醇甲醚64份、环己酮57份、丁酮48份、酒精26份,搅拌0.65小时,使之充分分散均匀后,加入促进剂2-甲基咪唑1.3份、硼胺络合物1.27份调整胶液的成型时间,取样,用小刀法测试胶液的成型时间(210℃热板)541秒,胶液即配制完毕。
[0107]
实施例2:改性环氧无碱玻璃纤维-织物预浸料的制备
[0108]
1、实施例2-1~2-27的基本工艺如下:
[0109]
a、选用改性环氧胶黏剂
[0110]
实施例2-1~2-27分别依次对应选用其实施例1-1~1-27制备的改性环氧胶黏剂;
[0111]
b、制备改性环氧无碱玻璃纤维-织物预浸料
[0112]
将无碱纤维-织物(无碱玻璃纤维布、电子级无碱玻璃纤维布、高强度无碱玻璃纤维布或无碱玻璃纤维方格布)通过卧式或立式上胶机涂敷步骤a所述用于改性环氧胶黏剂,并经过上胶机的烘道预烘,上胶机烘道长24m,分为4段、每段6m,烘焙温度范围在85℃~175
℃,上胶机的车速在4m/min~9m/min,即制得改性环氧无碱玻璃纤维-织物预浸料;其纤维-织物预浸料的指标为:流动性为15mm~33mm,可溶性树脂含量≥95%,挥发物≤2%。
[0113]
2、实施例2-1~2-27的具体工艺参数与测试结果见下表1:
[0114]
表1:改性环氧无碱玻璃纤维-织物预浸料制备工艺参数
[0115][0116][0117]
实施例3大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件的制备
[0118]
1、实施例3-1~3-27的基本工艺如下:
[0119]
a、选用改性环氧无碱玻璃纤维-织物预浸料
[0120]
实施例3-1~3-27分别依次对应选用其第二部分的实施例2-1~2-27制备的改性环氧无碱玻璃纤维-织物预浸料;
[0121]
b、压制大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件
[0122]
取按大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件工艺要求裁剪成所需形状及尺寸的改性环氧无碱玻璃纤维-织物预浸料,将其预浸料铺层摆放在两面涂有脱模剂的光滑不锈钢模具上,模具形状包括:平板型、u型及其它异形,送入装有热板的普通热压机或真空热压机,温度控制在140℃~230℃、压力控制在5mpa~30mpa的条件下热压成型,根据成型结构件的厚度0.2mm~150mm,确定热压成型时间在0.5h~40h范围内,即制得大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件。
[0123]
2、实施例3-1~3-27的具体工艺参数与大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件制品的技术性能测试结果分别见表2、表3所示。
[0124]
表2:大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件压制工艺参数
[0125]
[0126][0127]
表3:大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件技术性能测试结果
[0128]
[0129][0130]
注:
[0131]
(1)表3中,除弯曲强度的测试温度已标明外,其余测试值均为常温、50%
±
5%湿度下的测试结果。
[0132]
(2)技术性能测试方法如下:
[0133]
1)弯曲强度
[0134]
按照gb/t 9341-2008中规定的方法进行测定。
[0135]
2)冲击强度
[0136]
按照gb/t 1303.2-2009中5.4所规定的方法进行测定。
[0137]
3)阻燃性
[0138]
按照gb/t 1303.2-2009中7.2所规定的方法进行测定。
[0139]
4)cti600v
[0140]
按照gb/t 4207-xxxx中规定的方法进行测定。
[0141]
3、实施例3-1~3-27所得制品性能与公司产品性能对比结果见表4所示。
[0142]
表4大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件与公司产品性能对比结果
[0143]
[0144]
注:德国的产品为环氧-玻纤制品。
[0145]
由表4对比结果可知,大型水电发电设备用绝缘层、模压结构件的性能明显好于公司产品。
[0146]
以上仅是本发明的优选实施方式,应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式,不应看作是对其他实施例的排除,而可用于各种其他组合、修改和环境,并能够在本文构想范围内,通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围,则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。

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