本发明涉及污染治理技术领域，具体涉及一种含六价铬渣土、废渣或土壤的湿法解毒工艺，实现含铬废渣和含铬土壤的快速高效无害化。

背景技术：

铬渣是一种世界上公认的污染威胁大、性质复杂、难于处理的固体废渣。此外铬渣堆放场地常常渣土混和，铬浓度极高，六价铬浓度可达5000mg/kg以上，总铬浓度可达10000mg/kg以上，远高于《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(gb36600-2018)中第二类用地六价铬的筛选值5.7mg/kg和《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准(试行)》(gb15618-2018)中水田(ph>7.5)总铬的筛选值350mg/kg。铬渣中六价铬主要存在于四水铬酸钠、铬酸钙、铬铝酸钙等矿物中，难溶解释放，也很难进行有效还原。

湿法解毒是目前铬渣无害化最常用方法之一。但目前常用的硫酸湿法解毒工艺存在以下几个问题：1.在加入硫酸酸化浸出过程中，硫酸加入量大，二次污染严重；2.解毒不彻底，很难达到现有的标准；3.湿法解毒通过酸溶等方式将铬转移到液相中，然后借鉴含铬废水的处理方法进行处理，大量酸的投加，需要后续进行废液处理，工艺流程长、运行费用高、操作管理复杂，并可能产生大量污泥。

技术实现要素：

为了弥补和解决现有的含铬渣土、含铬废渣、含铬土壤等解毒技术的不足，本发明的目的在于提供一种含铬渣土、含铬废渣、含铬土壤的经济、快速高效的解毒方法。

本发明通过机械球磨和/或微波辐照的作用，可以将紧密包裹在铬渣晶格中六价铬破碎释放出来，实现六价铬与还原材料的高效反应，将高毒性、高迁移性的六价铬还原成低毒性、低迁移性的三价铬。同时在添加还原剂湿式球磨处理的过程中，会引起土壤颗粒团聚体的形成，这种致密的团聚体可以对土壤中六价铬的还原产物起到一定的物理性封装包裹作用，从而减缓六价铬的还原产物再氧化和迁移，在还原六价铬的同时实现固化稳定化，是一种经济、快速高效和绿色的技术方案。并且，本发明的方法既可以处理含铬土壤，也可以处理铬含量非常高的含铬渣土或废渣。处理低含量含铬渣土或者废渣时可以仅仅进行湿式球磨，无需进行微波处理，处理高含量含铬渣土或废渣时，在湿式球磨之后进行简单的微波处理即可。

为解决上述问题，本发明采用如下技术方案：

一种含铬渣土、含铬废渣或含铬土壤的解毒方法，具体包括：将含铬渣土、含铬废渣或含铬土壤破碎后与还原材料、促释剂混合后加水，进行湿式球磨，完成解毒。

上述的方法，含铬渣土、含铬废渣或含铬土壤中六价铬浓度范围为8000mg/kg以下。

上述的方法，当含铬渣土或含铬废渣中六价铬浓度高于600mg/kg时；再取出湿式球磨处理后的混合物，施加微波外场处理，即完成解毒。

上述的方法，含铬渣土、含铬废渣或含铬土壤：还原材料：促释剂：水质量比范围＝100：(5-15)：(5-15)：(50-100)，优选100：(5-10)：(5-15)：(75-100)。

关于湿式球磨时含铬物料、还原材料、促释剂和水的最佳配比，前期做了大量探索对比试验，称取20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土，当总物料与磨球质量比为1：6，球磨转速为400转/分钟，球磨质量比为含铬渣土：还原材料：促释剂：水＝100：10：10：50，球磨5h时，球磨结束后继续按质量比为含铬渣土：水＝100：100向反应产物中添加20ml纯水，微波功率选用0.5kw时，微波处理5min后采用碱式消解法(epamethod3060b)提取渣土中六价铬的含量，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度仍然高达805.64mg/kg，去除率为83.87％；而当其他条件不变，仅将球磨质量比调整，具体为含铬渣土：还原材料：促释剂：水＝100：10：15：100，微波处理参数不变，仍采用碱式消解法(epamethod3060b)提取渣土中六价铬的含量，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度为3.52mg/kg，去除率达到99％以上。由此可以看出，含铬物料：还原材料：促释剂：水的质量配比对含铬渣土、废渣、土壤等的降毒效果有重要影响，当配比不在合适的范围内，达不到甚至较本发明的修复效果相差很大。

上述的方法，还原材料为铁硫基复合材料，包括：fes2/fe⁰复合材料、fes2中的一种或几种。

上述的方法，促释剂为柠檬酸或磷酸，优选柠檬酸。

上述的方法，总物料与磨球的质量比为1:5～1:15，优选1:6～1:10，球磨转速为300～600转/分钟，优选400～500转/分钟，球磨时间为3～8小时，优选4-6小时。

关于湿式球磨时间对修复效果的影响，前期做了探索对比试验。称取20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土，当总物料与磨球质量比为1：6，球磨转速为400转/分钟，质量比为含铬渣土或含铬渣土：还原材料：促释剂：水＝100：10：15：100，球磨时间3h，球磨结束后继续按质量比为含铬渣土：水＝100：100向反应产物中添加20ml纯水，微波功率选用0.5kw时，微波处理5min后采用碱式消解法(epamethod3060b)提取渣土中六价铬的含量，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度仍然高达1207.12mg/kg，去除率为75.83％；而当球磨时间增加到5小时，微波处理参数不变，仍采用碱式消解法(epamethod3060b)提取渣土中六价铬的含量，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度为3.88mg/kg，去除率达到99％以上。由此可以看出，湿式球磨反应时间对含铬渣土或含铬废渣的降毒效果有重要影响，球磨时间太短，达不到甚至较本发明的修复效果相差很大。

上述方法中，将自然风干的含铬渣土、含铬废渣或含铬土壤破碎、研磨并过筛至20目用于球磨处理。

上述方法中，微波处理时，含铬渣土或含铬废渣：水质量比＝100：(50-100)，优选100：(75-100)。

上述方法中，微波功率为0.3kw-0.7kw，微波时间控制在1min-10min；微波功率优选为0.5kw-0.7kw；微波时间优选5-10min。

本发明微波处理时，前期对微波功率、微波时间均做了大量探索实验，称取20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土，当总物料与磨球质量比为1：6，球磨转速为400转/分钟，球磨质量比为含铬渣土渣：还原材料：促释剂：水＝100：10：15：100，球磨时间5h，球磨结束后继续按质量比为含铬渣土：水＝100：100向反应产物中添加20ml纯水，当微波功率过高(0.8kw)时，微波处理5min后采用碱式消解法(epamethod3060b)提取渣土中六价铬的含量，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度为132.22mg/kg，去除率为97.35％；当微波功率过低(0.2kw)，微波处理5min时，含铬渣土中cr(vi)的去除率为94.26％，剩余cr(vi)浓度为286.55mg/kg；

对于微波时间而言，称取20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土，当总物料与磨球质量比为1：6，球磨转速为400转/分钟，球磨质量比为含铬渣土：还原材料：促释剂：水＝100：10：15：100，球磨时间5h，球磨结束后继续按质量比为含铬渣土：水＝100：100向反应产物中添加20ml纯水，微波功率选用0.5kw，微波处理3min时，含铬渣土中cr(vi)的去除率为97.14％，剩余cr(vi)浓度为142.65mg/kg，而微波5min时，含铬渣土cr(vi)的去除率达到99％以上，剩余cr(vi)浓度为3.71mg/kg，基本达到修复目标。

本发明使用的fes2/fe⁰复合材料的制备方法如下：

将fes2含量达到95％以上的物质和还原性铁粉混合，加入螯合剂充分混合，球磨后取出，过筛，即得。

进一步的，所述的fes2含量达到95％以上的物质包括fes2质量分数大于95％的天然黄铁矿或者铅锌金属选矿尾矿。还原性铁粉还可用工业铁屑替代。

fes2含量达到95％以上的物质主要是指其中不含有不利于本发明除重金属的物质，都可以满足本发明对原料的要求。

进一步的，所述的fes2质量分数大于95％的天然黄铁矿或者铅锌金属选矿尾矿、铁粉或工业铁屑均优选过20目。

进一步的，fes2与还原性铁粉的摩尔比为7:3-9:1；优选8:2-9:1；进一步优选9:1。

fes2/fe⁰复合材料制备中所述的螯合剂包括：柠檬酸或柠檬酸盐中的一种或几种。

进一步的，螯合剂优选包括柠檬酸、柠檬酸钙、柠檬酸钾中的一种或几种。

进一步的，优选加入螯合剂的量为总物料质量分数的1％-8％；进一步优选1-4％；再进一步优选1-3％。

fes2/fe⁰复合材料制备中总物料与磨球的质量比为1:5-1:20，球磨转速为200-500转/分钟，球磨时间为2-6小时，球磨后过100目筛。球磨时优选全方位行星式球磨机，磨球和球磨罐材质为硬质不锈钢或玛瑙。

含铬渣土或含铬废渣难以还原处置，这主要是因为：1.含铬渣土或含铬废渣中六价铬含量高且重金属通常被紧密包裹在铬渣颗粒晶格中，传统的化学还原法难以深入晶格与六价铬发生氧化还原反应，还原效率低；2.六价铬化学形态稳定，主要以碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态和残渣态等形式存在，需要加入大量酸化剂来改变六价铬的形态，常为高浓度硫酸，易造成二次污染。

与现有的含铬渣土或含铬废渣降毒技术相比，本发明所提供的方法具有的优势如下：

(1)柠檬酸在高能湿式球磨反应过程中发挥的作用有：1.将碳酸盐结合态等较稳定的六价铬化学形态转变为易于反应的水溶性或可交换态；2.柠檬酸作为一种还原剂，球磨过程中也可参与六价铬的还原反应，提高反应效率；3.颗粒聚集是机械处理中的典型现象，可能会形成结构致密的稳定聚集体，并由铬渣或渣土颗粒形成新的“覆盖层”固定六价铬，阻止进一步氧化还原反应，高能湿式球磨反应中加入柠檬酸，柠檬酸与六价铬结合成稳定的络合物，可抑制球磨过程中产生的六价铬被“再包裹”现象，持续营造易于还原反应的微环境。

关于湿式球磨处理中柠檬酸对修复效果的影响，前期也做了大量探索对比试验。称取20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土，当总物料与磨球质量比为1：6，球磨转速为400转/分钟，球磨质量比为含铬渣土：还原材料：促释剂：水＝100：10：10：100球磨为5h，球磨结束后继续按质量比为含铬渣土：水＝100：100向反应产物中添加20ml纯水，微波功率选用0.5kw时，微波处理5min后采用碱式消解法(epamethod3060b)提取含铬渣土中六价铬的含量，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度仍然高达258.53mg/kg，去除率为94.82％；而当其他条件不变，仅将球磨中柠檬酸的质量占比提高到含铬渣土：还原材料：促释剂：水＝100：10：15：100，微波处理参数不变，仍采用碱式消解法(epamethod3060b)提取含铬渣土中六价铬的含量，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度为3.52mg/kg，去除率达到99％以上。由此可以看出，湿式球磨中柠檬酸的质量配比对含铬渣土或含铬废渣的降毒效果有重要影响，当在适当范围内提高柠檬酸的质量占比，可以显著提高本发明的修复效果。

可见，柠檬酸在湿式球磨中与六价铬结合成稳定的络合物，可抑制球磨过程中产生的六价铬被“再包裹”现象，持续营造易于还原反应的微环境。

本发明中促释剂优选柠檬酸，这是因为相比硫酸等其它促释剂，柠檬酸具有以下优势：1.作为工业常用原料之一，来源广泛，价格低廉；2.柠檬酸具有还原性，可参与六价铬的还原反应；3.柠檬酸环境友好型强，对生物和土壤危害远低于硫酸，可生物降解，无二次污染；4.高能球磨反应中对设备腐蚀性很小，实际应用价值更高。

(2)本发明在微波辐照前采用高能湿式球磨处理，这主要是因为：

1.微波修复效果受六价铬含量限制，当六价铬浓度过高时，微波修复的效果并不明显，因此需要严格控制六价铬的含量。利用机械力作用破坏含铬渣土或含铬废渣颗粒的晶格结构，将高浓度六价铬释放出来，同时使用柠檬酸作为促释剂，可以转变六价铬的化学形态，在持续的高能球磨过程中，让释放出来的易于反应的高浓度六价铬与还原材料处于不断的碰撞状态，诱发高效反应，大量降低六价铬的含量，将其控制在微波修复的最佳范围，同时也能缩短微波修复的时间，减少能耗；

本发明前期关于湿式球磨处理对微波修复效果的影响做了大量探索对比试验。在不经过湿式球磨预处理，直接将含铬渣土或含铬废渣进行微波修复时，发现：将20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土按质量比为含铬渣土：还原材料：水＝100：5：100向反应产物中添加1g还原材料和20ml纯水，直接进行微波处理，微波功率为0.5kw时，微波处理5min后采用碱式消解法(epamethod3060b)提取含铬渣土中六价铬的含量，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度仍然高达2875.96mg/kg，去除率为42.42％；其它条件不变，仅增加微波功率至0.7kw时，经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度仍然高达2703.65mg/kg，去除率为45.87％；若增加微波功率至0.7kw，同时延长微波修复时间至10min，经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度仍然高达2538.43mg/kg，去除率为49.18％；若在微波功率为0.7kw，微波修复时间10min的基础上，加大还原材料的添加量至10％，经分析，此时含铬渣土降毒后总六价铬的浓度仍然高达2356.41mg/kg，去除率为52.82％。

综合上述前期探索对比试验可以看出，在不经过湿式球磨预处理，直接将含铬渣土或含铬废渣进行微波修复时，此时还原材料的添加量、微波功率、微波时间均不是影响修复效果的主要制约因素，这主要是因为微波修复效果受六价铬含量限制，同时含铬渣土或含铬废渣中大量的六价铬赋存在铬渣晶格中，化学形态稳定，微波辐照时还原材料难以与其发生氧化还原反应，因此微波修复的效果并不明显，所以微波处理前需要严格控制六价铬的含量，同时改变六价铬的赋存形态，利用湿式球磨预处理营造利于微波高效、快速修复六价铬的微环境。称取20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土，在微波处理前先进行湿式球磨，球磨参数为：总物料与磨球质量比为1：6，球磨转速为400转/分钟，球磨质量比为含铬渣土：还原材料：促释剂：水＝100：10：15：100，球磨时间5h，球磨结束后继续按质量比为含铬渣土：水＝100：100向反应产物中添加20ml纯水，微波功率选用0.5kw时，微波处理5min后采用碱式消解法(epamethod3060b)提取含铬渣土中六价铬的含量，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度为3.52mg/kg，去除率达到99％以上。

2.吸波介质对微波加热的影响十分关键，且吸波介质在反应物中的空间分布状态将直接影响修复效果。资料显示，土壤或废渣对微波的吸收并不明显，因此需要加入合适的吸波材料，而且传统的搅拌混匀法并不能让材料和反应物真正形成紧密联系。本发明中的还原材料为铁硫基复合材料，具有强磁性，是良好的吸波介质，吸波能力强，微波场下可迅速吸收能量，使反应温度迅速上升；高能湿式球磨处理后的混合物粒径小、比表面积大，剩余的还原材料均匀的分布在混合物中并与土壤或废渣形成结构致密的稳定团聚体，且微波修复中无需再添加还原材料，微波辐照过程中可以激发这些湿式球磨反应后均匀分布的还原颗粒，让体系加热更加均匀，因此球磨处理后再微波比直接微波体系温度上升更快、更均匀；因此，高能湿式球磨处理能提供利于微波高效、快速修复的微环境。

(3)本发明特别适合于处理高含量含铬的废渣或者渣土，目前来说没有一种方法能够和本发明的方法媲美。

具体实施方式

以下实施例旨在进一步阐述，而不会形成对本发明的限制。

专利申请202010050625.4提供了一种含fes2和还原铁的复合材料及其制备方法和应用，重点阐述了一种六价铬污染土壤修复材料的制备、原位应用及在微波外场下快速修复的应用，但该发明针对的是解决普通低、中浓度六价铬污染土壤的修复问题，并不能解决铬含量特别高的含铬渣土或含铬废渣的快速高效降毒。本发明主要处理的含铬渣土或含铬废渣是不同于六价铬污染土壤的，两者环境危害、修复难度、处理处置方式都有很大的不同，常规的六价铬污染土壤修复药剂很难对含铬渣土或含铬废渣进行解毒，往往需要借助其它手段。本发明中的还原材料可以是专利申请202010050625.4中描述的修复材料，也可以是其他含零价铁、硫化亚铁的材料，fes2等，本发明的目的在于提供一种含铬渣土或含铬废渣的经济、快速高效的解毒方法。

下面提供利用专利申请202010050625.4中的还原材料不借助任何外场直接修复含铬渣土或含铬废渣的对照例：称取20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土，加入1g修复材料，按照土水质量比2:1加入纯水，搅拌至均匀。在反应时间为30天、40天取样，然后在60℃条件下烘干6h，土壤中六价铬的含量采用碱式消解法(epamethod3060b)提取，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。处理30d后，土壤中总六价铬浓度仍高达858.32mg/kg，土壤中总六价铬的去除率为82.82％，40d后再次测定，土壤中总六价铬浓度无明显变化。

如果此时将上述30d处理后的含铬渣土施加微波辐照处理，按质量比为含铬渣土：还原材料：水＝100：5：100向反应产物中添加1g还原材料和20ml纯水，微波功率选用0.5kw时，微波处理5min后采用碱式消解法(epamethod3060b)提取含铬渣土中六价铬的含量，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度仍高达783.32mg/kg，去除率仅上升1.5％，这主要是因为30d处理后的含铬渣土中此时残余的cr(vi)被包裹在铬渣晶格中，以非可交换态等稳定形态存在，即使加入修复材料，微波场下还原材料仍难以深层次与稳定形态存在的cr(vi)发生反应。

实施例1

称取20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土置于500ml玛瑙球磨罐中，在重金属污染土壤中加入2g铁硫基复合材料，再加入3g柠檬酸和15ml纯水，总物料与磨球质量比为1：6，搅拌均匀后将玛瑙球磨罐放入全方位行星式球磨机，进行机械化学还原反应，球磨转速为400转/分钟，球磨5小时后，取出反应产物，继续向反应产物中添加20ml纯水，微波功率选用0.5kw时，微波处理10min，即得到解毒后的土壤。土壤中六价铬的含量采用碱式消解法(epamethod3060b)提取，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土解毒后总六价铬的浓度为2.96mg/kg，去除率达到99％以上。

实施例2

称取20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土置于500ml玛瑙球磨罐中，在重金属污染土壤中加入2g铁硫基复合材料，再加入3g柠檬酸和20ml纯水，总物料与磨球质量比为1：6，搅拌均匀后将玛瑙球磨罐放入全方位行星式球磨机，进行机械化学还原反应，球磨转速为400转/分钟，球磨5小时后，取出反应产物，继续向反应产物中添加20ml纯水，微波功率选用0.5kw时，微波处理10min，即得到解毒后的土壤。土壤中六价铬的含量采用碱式消解法(epamethod3060b)提取，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度为2.45mg/kg，去除率达到99％以上。

实施例3

称取20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土置于500ml玛瑙球磨罐中，在重金属污染土壤中加入2g铁硫基复合材料，再加入3g柠檬酸和20ml纯水，总物料与磨球质量比为1：6，搅拌均匀后将玛瑙球磨罐放入全方位行星式球磨机，进行机械化学还原反应，球磨转速为400转/分钟，球磨5小时后，取出反应产物，继续向反应产物中添加10ml纯水，微波功率选用0.5kw时，微波处理10min，即得到解毒后的土壤。土壤中六价铬的含量采用碱式消解法(epamethod3060b)提取，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度为3.24mg/kg，去除率达到99％以上。

实施例4

称取20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土置于500ml玛瑙球磨罐中，在重金属污染土壤中加入2g铁硫基复合材料，再加入3g柠檬酸和20ml纯水，总物料与磨球质量比为1：6，搅拌均匀后将玛瑙球磨罐放入全方位行星式球磨机，进行机械化学还原反应，球磨转速为400转/分钟，球磨5小时后，取出反应产物，继续向反应产物中添加20ml纯水，微波功率选用0.7kw时，微波处理10min，即得到解毒后的土壤。土壤中六价铬的含量采用碱式消解法(epamethod3060b)提取，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度为3.36mg/kg，去除率达到99％以上。

实施例5

称取20g六价铬含量为4995mg/kg的含铬渣土置于500ml玛瑙球磨罐中，在重金属污染土壤中加入2g铁硫基复合材料，再加入3g柠檬酸和20ml纯水，总物料与磨球质量比为1：6，搅拌均匀后将玛瑙球磨罐放入全方位行星式球磨机，进行机械化学还原反应，球磨转速为400转/分钟，球磨5小时后，取出反应产物，继续向反应产物中添加20ml纯水，微波功率选用0.5kw时，微波处理5min，即得到解毒后的土壤。土壤中六价铬的含量采用碱式消解法(epamethod3060b)提取，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度为3.52mg/kg，去除率达到99％以上。

实施例6

称取20g六价铬含量为448mg/kg的铬污染土壤置于500ml玛瑙球磨罐中，在重金属污染土壤中加入1g铁硫基复合材料，再加入1g柠檬酸和10ml纯水，总物料与磨球质量比为1：6，搅拌均匀后将玛瑙球磨罐放入全方位行星式球磨机，进行机械化学还原反应，球磨转速为400转/分钟，球磨1小时后即得到解毒后的土壤。土壤中六价铬的含量采用碱式消解法(epamethod3060b)提取，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度为2.38mg/kg，去除率达到99％以上。

实施例7

称取20g六价铬含量为3900mg/kg的铬污染土壤置于500ml玛瑙球磨罐中，在重金属污染土壤中加入1g铁硫基复合材料，再加入1g柠檬酸和10ml纯水，总物料与磨球质量比为1：6，搅拌均匀后将玛瑙球磨罐放入全方位行星式球磨机，进行机械化学还原反应，球磨转速为400转/分钟，球磨3小时后即得到解毒后的土壤。土壤中六价铬的含量采用碱式消解法(epamethod3060b)提取，采用二苯碳酰二肼分光光度测定六价铬浓度。经分析，含铬渣土降毒后总六价铬的浓度为3.67mg/kg，去除率达到99％以上。