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包括使用有机硅化合物、磷酸酯和着色剂化合物的对角蛋白材料染色的方法
1.本技术的主题是一种处理角蛋白(keratinous)材料、特别是人毛发的方法，其包括施用两种试剂(a)和(b)。试剂(a)的特征在于其包含至少一种有机硅化合物(a1)和至少一种磷酸酯(a2)。试剂(b)包含至少一种密封剂(b1)。此外，或者试剂(a)或试剂(b)，或者试剂(a)和试剂(b)包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物(farbgebenden verbindung)。
2.本技术的另一主题是一种用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的多组分包装单元(成套部件(kit-of-parts))，其包括独立制备的至少三种试剂(a’)、(a”)和(b)。试剂(a’)和(a”)可用于制备上述方法中使用的试剂(a)。
3.而且，本技术的另一个主题是一种用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括独立制备的至少五种试剂(a’)、(a”)、(b’)和(b”)。由试剂(a’)和(a”)，可以制备上述方法中所用的试剂(a)，而且由试剂(b’)和(b”)，可以制备上述方法中所用的试剂(b)。
4.改变角蛋白纤维(尤其是毛发)的形状和颜色是现代化妆品的关键领域。为了改变毛发颜色，专家会根据着色要求了解各种着色体系。氧化染料通常用于持久性强效染色，其具有良好的牢度特性和良好的灰色覆盖。这种染料通常包含氧化染料前体，所谓的显色剂组分和成色剂组分；它们在氧化剂(例如过氧化氢)的作用下彼此形成实际的染料。氧化染料的特征在于非常长效的染色结果。
5.当使用直接染料时，现成的染料会从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化性毛发染色相比，用直接染料获得的染色具有较短的储存期限和更快的可洗性。用直接染料的染色通常在毛发上保留5至20次洗涤的时间段。
6.已知使用颜色颜料(color pigment)在毛发和/或皮肤上产生短期的颜色变化。将颜色颜料理解为不溶的着色物质。这些物质在染料配制物中以小颗粒的形式未溶解而存在，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，它们通常可以通过用含表面活性剂的清洁剂洗涤几次而无残留地除去。这种类型的各种产品可以在市场上以名称睫毛膏获得。
7.如果使用者想要特别长效的染色，则使用氧化染料是他/她目前为止唯一的选择。然而，尽管尝试了许多优化，但是在氧化毛发染色中仍不能完全避免令人不愉快的氨或胺的气味。仍然与使用氧化染料有关的毛发损伤也对使用者的毛发产生负面影响。
8.ep 2168633 b1涉及使用颜料而产生长效的毛发着色的任务。该论文教导了，当在毛发上使用颜料、有机硅化合物、成膜聚合物和溶剂的组合时，有可能产生特别耐磨损和/或耐洗发剂洗发的着色。
9.基于有机硅化合物的染色原理的较大优势在于，这类化合物的高反应性使得能够进行快速涂覆。这意味着在仅几分钟的短施用时间之后就可以实现极好的着色结果。
10.着色剂化合物的混合物常常用于对角蛋白材料、特别是人毛发的着色中。为了避免染色期间的不均匀性(inegality)，不同着色剂化合物的渗透行为不应有太大差异。此
外，着色剂化合物的吸收行为(pick-up behavior)取决于许多影响因素，例如着色剂化合物在试剂中的状态(溶解的、聚集的、分散的)、在试剂中的局部浓度等。
11.需要提供采用颜料的毛发染色，其一方面具有高的耐洗涤牢度和耐摩擦牢度，另一方面提供强烈且均匀的着色。
12.出人意料地，现已发现，如果通过一种其中将至少两种试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料(毛发)的方法而对角蛋白材料——特别是人毛发——着色，则可以极好地解决该任务。这里，第一试剂(a)包含至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物、和至少一种磷酸酯(a2)。第二试剂(b)包含至少一种密封剂(b1)。
13.当在染色方法中使用两种试剂(a)和(b)时，令人惊奇地可以产生具有特别高的均匀性、耐摩擦牢度和耐洗涤牢度的染色。
14.本发明的第一主题是一种对角蛋白材料、特别是人毛发着色的方法，该方法包括以下步骤：
[0015]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0016]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0017]
(a2)至少一种磷酸酯，
[0018]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0019]
(b1)至少一种密封剂，
[0020]
其中所述试剂(a)和(b)中的至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
[0021]
在导致本发明的工作中，已经发现试剂(a)和(b)的优先相继施用能够在角蛋白材料上产生非常稳定和耐洗的着色。不受该理论的限制，在本上下文中相信有机硅化合物(a1)和磷酸酯(a2)的联合施用导致在角蛋白材料上形成特别有耐受性(resistant)的膜。施用第二试剂(b)密封了施用在角蛋白材料上的所述膜，使得其更耐洗涤和/或耐磨损。通过使用在试剂(a)和(b)中的至少一种中的至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，可以获得着色的膜。
[0022]
以这种方式，着色剂化合物可以持久地固定在角蛋白材料上，从而可以获得具有良好耐磨损性和/或耐洗发剂洗发性的极其耐洗的着色。
[0023]
借助于磷酸酯(a2)，也可以获得均匀且强烈的着色。
[0024]
角蛋白材料
[0025]
角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(例如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、毛皮和羽毛也属于角蛋白材料的定义。
[0026]
优选地，角蛋白材料被理解为人毛发、人皮肤和人指甲，尤其是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料被理解为人毛发。
[0027]
试剂(a)和(b)
[0028]
在所描述的方法中，将试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料、特别是人毛发。两种试剂(a)和(b)彼此不同。
[0029]
换言之，本发明的第一主题是一种处理角蛋白材料、特别是人毛发的方法，该方法包括以下步骤：
[0030]
将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0031]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0032]
(a2)至少一种磷酸酯，和
[0033]
将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0034]
(b1)至少一种密封剂，
[0035]
其中所述试剂(a)和(b)中的至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
[0036]
试剂(a)
[0037]
试剂(a)包含对本发明必不可少的成分(a1)和(a2)。
[0038]
试剂(a)可包含在化妆品载体中——特别优选在含水的化妆品载体中——的两种成分(a1)和(a2)。这种化妆品载体可以是液体、凝胶或霜剂。糊状、固体或粉状化妆品载体也可用于制备试剂(a)。对于毛发处理(特别是毛发染色)，这类载体是例如霜剂、乳剂、凝胶，或者还是含表面活性剂的发泡溶液，例如洗发剂、泡沫气雾剂、泡沫配制物或其它适合于施用到毛发上的制剂。
[0039]
优选地，化妆品载体包含——基于其重量——至少2重量％的水。进一步优选地，水含量高于10重量％，更进一步优选高于20重量％，特别优选高于40重量％。
[0040]
来自硅烷组的有机硅化合物(a1)
[0041]
作为对本发明必不可少的成分(a1)，试剂(a)包含至少一种来自具有1、2或3个硅原子的硅烷组的有机硅化合物。
[0042]
特别优选地，试剂(a)包含至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，该有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
[0043]
试剂(a)中包含的这些有机硅化合物(a1)或有机硅烷是反应性化合物。
[0044]
有机硅化合物(organic silicon compound)——或者称为有机硅化合物(organosilicone compounds)——是或者具有直接硅碳键(si-c)或者其中碳经由氧、氮或硫原子键合到硅原子的化合物。本发明的有机硅化合物是含有1至3个硅原子的化合物。有机硅化合物优选包含1或2个硅原子。
[0045]
根据iupac规则，术语硅烷化学化合物是基于硅主链和氢的。在有机硅烷中，氢原子被有机基团例如(取代的)烷基和/或烷氧基完全或部分代替。在有机硅烷中，氢原子中的一些也可以被羟基代替。
[0046]
在特别优选的实施方案中，方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物每分子进一步包含一个或多个羟基或可水解基团。
[0047]
在非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物每分子进一步包含一个或多个碱性化学官能团(function)和一个或多个羟基或可水解基团。
[0048]
该碱性基团或碱性化学官能团可以是例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基或三烷基氨基，其优选经由连接基(linker)连接至硅原子。优选地，该碱性基团为氨基、c
1-c6烷基氨基或二(c
1-c6)烷基氨基。
[0049]
所述一个或多个可水解基团优选为c
1-c6烷氧基，尤其是乙氧基或甲氧基。当可水
解基团直接键合到硅原子时是优选的。例如，如果可水解基团是乙氧基，则有机硅化合物优选包含结构单元r’r”r
”’
si-o-ch
2-ch3。残基r’、r”和r
”’
表示硅原子的三个剩余的自由价。
[0050]
极其特别优选的方法的特征在于，该试剂(a)包含至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，该有机硅化合物优选每分子包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。
[0051]
当试剂(a)包含至少一种式(i)和/或(ii)的有机硅化合物(a1)时获得特别令人满意的结果。
[0052]
式(i)和(ii)的化合物是选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，该有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
[0053]
在另一个非常特别优选的实施方案中，该方法的特征在于，将试剂施用于角蛋白材料(或人毛发)，该试剂(a)包含至少一种式(i)和/或(ii)的有机硅化合物(a)，
[0054]
r1r2n-l-si(or3)a(r4)b(i)，
[0055]
其中
[0056]-r1、r2独立地表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0057]-l是线性或支化的二价c
1-c
20
亚烷基，
[0058]-r3是氢原子或c
1-c6烷基，
[0059]-r4表示c
1-c6烷基
[0060]-a代表1至3的整数，并且
[0061]-b代表整数3-a，
[0062]
(r5o)c(r6)dsi-(a)
e-[nr
7-(a’)]
f-[o-(a”)]
g-[nr
8-(a
”’
)]
h-si(r6’
)
d’(or5’
)
c’(ii)，
[0063]
其中
[0064]-r5、r5’
、r
5”独立地表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0065]-r6、r6’
、r
6”彼此独立地表示c
1-c6烷基，
[0066]-a、a’、a”、a
”’
和a
””
独立地表示线性或支化的二价c
1-c
20
亚烷基，
[0067]-r7和r8独立地表示氢原子、c
1-c6烷基、羟基c
1-c6烷基、c
2-c6烯基、氨基c
1-c6烷基或式(iii)的基团
[0068]-(a
””
)-si(r
6”)
d”(or
5”)
c”(iii)，
[0069]-c代表1至3的整数，
[0070]-d代表整数3-c，
[0071]-c’代表1至3的整数，
[0072]-d’代表整数3-c’，
[0073]-c”代表1至3的整数，
[0074]-d”代表整数3-c”，
[0075]-e代表0或1，
[0076]-f代表0或1，
[0077]-g代表0或1，
[0078]-h代表0或1，
[0079]-前提条件是e、f、g和h中的至少一个不同于0。
[0080]
式(i)和(ii)的化合物中的取代基r1、r2、r3、r4、r5、r5’
、r
5”、r6、r6’
、r
6”、r7、r8、l、a、
a’、a”、a
”’
和a
””
以实例解释如下：
[0081]c1-c6烷基的实例是基团甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基是优选的烷基。c
2-c6烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基和异丁烯基，优选的c
2-c6烯基是乙烯基和烯丙基。羟基c
1-c6烷基的优选实例是羟甲基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、4-羟丁基、5-羟戊基和6-羟己基；2-羟乙基是特别优选的。氨基c
1-c6烷基的实例是氨基甲基、2-氨基乙基、3-氨基丙基。2-氨基乙基是特别优选的。线性的二价c
1-c
20
亚烷基的实例包括亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch
2-ch
2-)、亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)和亚丁基(-ch
2-ch
2-ch
2-ch
2-)。亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)是特别优选的。从3个c原子的链长开始，二价亚烷基也可以是支化的。支化的二价c
3-c
20
亚烷基的实例是(-ch
2-ch(ch3)-)和(-ch
2-ch(ch3)-ch
2-)。
[0082]
在式(i)的有机硅化合物中
[0083]
r1r2n-l-si(or3)a(r4)b(i)，
[0084]
基团r1和r2彼此独立地表示氢原子或c
1-c6烷基。最优选地，基团r1和r2均表示氢原子。
[0085]
在有机硅化合物的中间部分中的是结构单元或连接基-l-，其代表线性或支化的二价c
1-c
20
亚烷基。
[0086]
二价c
1-c
20
亚烷基可替代地被称为二价的或二价c
1-c
20
亚烷基，这是指每个l基团(grouping)可形成两个键。一个键是从氨基r1r2n到连接基l，第二个键是在连接基l和硅原子之间。
[0087]
优选地，-l-表示线性的二价(即二价)c
1-c
20
亚烷基。进一步优选地，-l-代表线性的二价c
1-c6亚烷基。特别优选的-l-代表亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch
2-ch
2-)、亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)或亚丁基(-ch
2-ch
2-ch
2-ch
2-)。l代表亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)。
[0088]
线性亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)可以又称为丙烷-1,3-二基。
[0089]
式(i)的有机硅化合物
[0090]
r1r2n-l-si(or3)a(r4)b(i)，
[0091]
各自在一端带有含硅基团-si(or3)a(r4)b。
[0092]
在末端结构单元-si(or3)a(r4)b中，r3是氢或c
1-c6烷基，并且r4是c
1-c6烷基。特别优选地，r3和r4彼此独立地表示甲基或乙基。
[0093]
在这里，a代表1至3的整数，b代表整数3-a。如果a代表数字3，则b等于0。如果a代表数字2，则b等于1。如果a代表数字1，则b等于2。
[0094]
如果试剂(a)包含至少一种式(i)的有机硅化合物(a1)(其中基团r3、r4彼此独立地表示甲基或乙基)，则可以产生特别有耐受性的膜。
[0095]
当使用对角蛋白材料进行染色的方法时，如果试剂(a)包含至少一种式(i)的有机硅化合物(其中基团r3、r4彼此独立地表示甲基或乙基)，则可以类似地获得具有最佳耐洗牢度的染色。
[0096]
此外，如果试剂(a)包含至少一种式(i)的有机硅化合物(其中a代表数字3)，则可以获得具有最佳耐洗牢度的染色。在这种情况下，剩余的b代表数字0。
[0097]
在另一个优选的实施方案中，方法中使用的试剂(a)的特征在于，它包含至少一种式(i)的有机硅化合物(a1)，其中
[0098]-r3、r4彼此独立地表示甲基或乙基，并且
[0099]-a代表数字3，并且
[0100]-b代表数字0。
[0101]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(i)的有机硅化合物(a1)，
[0102]
r1r2n-l-si(or3)a(r4)b(i)，
[0103]
其中
[0104]-r1、r2均表示氢原子，并且
[0105]-l表示线性的二价c
1-c
6-亚烷基，优选亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)或亚乙基(-ch
2-ch
2-)，
[0106]-r3表示氢原子、乙基或甲基，
[0107]-r4表示甲基或乙基，
[0108]-a代表数字3，并且
[0109]-b代表数字0。
[0110]
特别适合于解决根据本发明的问题的式(i)的有机硅化合物为
[0111]-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
[0112][0113]-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
[0114][0115]-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
[0116][0117]-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
[0118][0119]-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
[0120][0121]-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
[0122][0123]-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
[0124][0125]-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
[0126][0127]-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇
[0128][0129]-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
[0130][0131]-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和
[0132]
[0133]-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇
[0134][0135]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自以下的有机硅化合物(a1)
[0136]-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
[0137]-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
[0138]-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
[0139]-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
[0140]-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
[0141]-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
[0142]-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
[0143]-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
[0144]-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇
[0145]-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
[0146]-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或
[0147]-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇。
[0148]
式(i)的有机硅化合物是可商购获得的。(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷例如可以从sigma-aldrich购买。(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷也可从sigma-aldrich商购获得。
[0149]
在另一个实施方案中，试剂包含至少一种式(ii)的有机硅化合物(a1)
[0150]
(r5o)c(r6)dsi-(a)
e-[nr
7-(a’)]
f-[o-(a”)]
g-[nr
8-(a
”’
)]
h-si(r6’
)
d’(or5’
)
c’(ii)。
[0151]
式(ii)的有机硅化合物各自在其两端带有含硅基团(r5o)c(r6)dsi-和-si(r6’
)
d’(or5’
)
c’。
[0152]
在式(ii)的分子的中心部分中，存在基团-(a)
e-和-[nr
7-(a’)]
f-以及-[o-(a”)]
g-和-[nr
8-(a
”’
)]
h-。这里，e、f、g和h中的每一个可以彼此独立地代表数字0或1，前提条件是e、f、g和h中的至少一个不同于0。换句话说，式(ii)的有机硅化合物包含至少一个选自-(a)-和-[nr
7-(a’)]-以及-[o-(a”)]-和-[nr
8-(a
”’
)]-的基团。
[0153]
在两个末端结构单元(r5o)c(r6)dsi-和-si(r6’
)
d’(or5’
)c中，基团r5、r5’
、r
5”彼此独立地表示氢原子或c
1-c6烷基。基团r6、r6’
和r
6”独立地表示c
1-c6烷基。
[0154]
这里，a代表1至3的整数，d代表整数3-c。如果c代表数字3，则d等于0。如果c代表数字2，则d等于1。如果c代表数字1，则d等于2。
[0155]
类似地，c’代表1至3的整数，d’代表整数3-c’。如果c’代表数字3，则d’为0。如果c’代表数字2，则d’为1。如果c’代表数字1，则d’为2。
[0156]
当c和c’均代表数字3时，可以获得具有最高稳定性的膜或具有最佳耐洗牢度的染料。在这种情况下，d和d’均代表数字0。
[0157]
在另一优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(ii)的有机硅化合物(a1)，
[0158]
(r5o)c(r6)dsi-(a)
e-[nr
7-(a’)]
f-[o-(a”)]
g-[nr
8-(a
”’
)]
h-si(r6’
)
d’(or5’
)
c’(ii)，
[0159]
其中
[0160]-r5和r5’
独立地表示甲基或乙基，
[0161]-c和c’均代表数字3，并且
[0162]-d和d’均代表数字0。
[0163]
如果c和c’均为数字3并且d和d’均为数字0，则本发明的有机硅化合物对应于式(iia)
[0164]
(r5o)3si-(a)
e-[nr
7-(a’)]
f-[o-(a”)]
g-[nr
8-(a
”’
)]
h-si(or5’
)3(iia)。
[0165]
e、f、g和h可以独立地代表数字0或1，其中e、f、g和h中的至少一个基团不同于零。缩写e、f、g和h因此定义了基团-(a)
e-和-[nr
7-(a’)]
f-以及-[o-(a”)]
g-和-[nr
8-(a
”’
)]
h-中的哪一个在式(ii)的有机硅化合物的中间部分中。
[0166]
关于这点，某些基团的存在已被证明在提高可洗性方面特别有益。当e、f、g和h中的至少两个代表数字1时，获得特别令人满意的结果。特别优选的e和f均代表数字1。此外，g和h均代表数字0。
[0167]
如果e和f均代表数字1并且g和h均代表数字0，则根据本发明的有机硅化合物对应于式(iib)
[0168]
(r5o)c(r6)dsi-(a)-[nr
7-(a’)]-si(r6’
)
d’(or5’
)
c’(iib)。
[0169]
基团a、a’、a”、a
”’
和a
””
独立地表示线性或支化的二价c
1-c
20
亚烷基。优选地，基团a、a’、a”、a
”’
和a
””
彼此独立地表示线性的二价c
1-c
20
亚烷基。进一步优选地，基团a、a’、a”、a
”’
和a
””
独立地表示线性的二价c
1-c6亚烷基。特别地，基团a、a’、a”、a
”’
和a
””
彼此独立地表示亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch
2-ch
2-)、亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)或亚丁基(-ch
2-ch
2-ch
2-ch
2-)。十分优选地，基团a、a’、a”、a
”’
和a
””
代表亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)。
[0170]
二价c
1-c
20
亚烷基可又被称为二价的或二价c
1-c
20
亚烷基，这是指每个基团a、a’、a”、a
”’
和a
””
可形成两个键。
[0171]
线性亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)可以又称为丙烷-1,3-二基。
[0172]
如果f表示数字1，则式(ii)的有机硅化合物包含结构基团-[nr
7-(a’)]-。
[0173]
如果h表示数字1，则式(ii)的有机硅化合物包含结构基团-[nr
8-(a
”’
)]-。
[0174]
其中r7和r8独立地表示氢原子、c
1-c6烷基、羟基-c
1-c6烷基、c
2-c6烯基、氨基-c
1-c6烷基或式(iii)的基团
[0175]-(a
””
)-si(r
6”)
d”(or
5”)
c”(iii)。
[0176]
非常优选地，基团r7和r8彼此独立地表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(iii)的基团。
[0177]
如果f表示数字1并且h表示数字0，则有机硅化合物包含基团[nr
7-(a’)]，而不是基团-[nr
8-(a
”’
)]。如果基团r7现在代表式(iii)的基团，则试剂(a)包含具有3个反应性硅烷基团的有机硅化合物。
[0178]
在另一优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(ii)的有机硅化合物(a1)，
[0179]
(r5o)c(r6)dsi-(a)
e-[nr
7-(a’)]
f-[o-(a”)]
g-[nr
8-(a
”’
)]
h-si(r6’
)
d’(or5’
)
c’(ii)，
[0180]
其中
[0181]-e和f均代表数字1，
[0182]-g和h均代表数字0，
[0183]-a和a’独立地表示线性的二价c
1-c6亚烷基
[0184]
并且
[0185]-r7表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(iii)的基团。
[0186]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(ii)的有机硅化合物，其中
[0187]-e和f均代表数字1，
[0188]-g和h均代表数字0，
[0189]-a和a’彼此独立地表示亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch
2-ch
2-)或亚丙基(-ch
2-ch
2-ch2)，
[0190]
并且
[0191]-r7表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(iii)的基团。
[0192]
非常适合于解决根据本发明的问题的式(ii)的有机硅化合物是：
[0193]-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0194][0195]-3-(三乙氧基甲硅烷基)-n-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0196]-n-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0197]-n-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-n-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0198]-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
[0199][0200]-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
[0201][0202]-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n,n-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0203]-3-(三乙氧基甲硅烷基)-n,n-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0204]-n1,n1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
[0205][0206]-n1,n1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
[0207][0208]-n,n-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺
[0209][0210]-n,n-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺
[0211][0212]
式(ii)的有机硅化合物是可商购获得的。cas号为82985-35-1的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可以购自sigma-aldrich。
[0213]
cas号为13497-18-2的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺可购自例如sigma-aldrich。
[0214]
n-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺又称为双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-n-甲胺，可以从sigma-aldrich或fluorochem购得。
[0215]
cas号为18784-74-2的3-(三乙氧基甲硅烷基)-n,n-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺可以例如从fluorochem或sigma-aldrich购得。
[0216]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自以下的有机硅化合物(a1)：
[0217]-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0218]-3-(三乙氧基甲硅烷基)-n-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0219]-n-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0220]-n-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-n-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0221]-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
[0222]-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
[0223]-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n,n-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0224]-3-(三乙氧基甲硅烷基)-n,n-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0225]-n1,n1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
[0226]-n1,n1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
[0227]-n,n-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺和/或
[0228]-n,n-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。
[0229]
在其它测试中，特别是染色测试中，还已经发现，如果在该方法中施用到角蛋白材料上的试剂(a)包含至少一种式(iv)的有机硅化合物，则是特别有利的r9si(or
10
)k(r
11
)m(iv)。
[0230]
式(iv)的化合物是选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，该有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
[0231]
一种或多种式(iv)的有机硅化合物也可称为烷基-烷氧基-硅烷或烷基-羟基-硅烷类型的硅烷，
[0232]
r9si(or
10
)k(r
11
)m(iv)，
[0233]
其中
[0234]-r9代表c
1-c
18
烷基，
[0235]-r
10
表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0236]-r
11
表示c
1-c6烷基
[0237]-k是1至3的整数，并且
[0238]-m代表整数3-k。
[0239]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(iv)的有机硅化合物(a1)
[0240]
r9si(or
10
)k(r
11
)m(iv)，
[0241]
其中
[0242]-r9代表c
1-c
18
烷基，
[0243]-r
10
表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0244]-r
11
表示c
1-c6烷基
[0245]-k是1至3的整数，并且
[0246]-m代表整数3-k。
[0247]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)除了包含一种或多种式(i)的有机硅化合物之外，还包含至少一种式(iv)的其它有机硅化合物
[0248]
r9si(or
10
)k(r
11
)m(iv)，
[0249]
其中
[0250]-r9代表c
1-c
18
烷基，
[0251]-r
10
表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0252]-r
11
表示c
1-c6烷基
[0253]-k是1至3的整数，并且
[0254]-m代表整数3-k。
[0255]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)除了包含一种或多种式(ii)的有机硅化合物之外，还包含至少一种式(iv)的其它有机硅化合物
[0256]
r9si(or
10
)k(r
11
)m(iv)，
[0257]
其中
[0258]-r9代表c
1-c
18
烷基，
[0259]-r
10
表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0260]-r
11
表示c
1-c6烷基
[0261]-k是1至3的整数，并且
[0262]-m代表整数3-k。
[0263]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)除了包含一种或多种式(i)和/或(ii)的有机硅化合物之外，还包含至少一种式(iv)的其它有机硅化合物
[0264]
r9si(or
10
)k(r
11
)m(iv)，
[0265]
其中
[0266]-r9代表c
1-c
18
烷基，
[0267]-r
10
表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0268]-r
11
表示c
1-c6烷基
[0269]-k是1至3的整数，并且
[0270]-m代表整数3-k。
[0271]
在式(iv)的有机硅化合物中，基团r9表示c
1-c
18
烷基。该c
1-c
18
烷基是饱和的并且可以是线性或支化的。优选地，r9表示线性c
1-c
18
烷基。优选地，r9表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、正十二烷基或正十八烷基。特别优选地，r9表示甲基、乙基、正己基或正辛基。
[0272]
在式(iv)的有机硅化合物中，基团r
10
表示氢原子或c
1-c6烷基。尤其优选地，r
10
代表甲基或乙基。
[0273]
在式(iv)的有机硅化合物中，基团r
11
表示c
1-c6烷基。特别优选地，r
11
表示甲基或乙基。
[0274]
此外，k代表1至3的整数，m代表整数3-k。如果k代表数字3，则m等于0。如果k代表数字2，则m等于1。如果k代表数字1，则m等于2。
[0275]
如果在该方法中使用了包含至少一种对应于式(iv)(其中k为数字3)的有机硅化合物(a1)的试剂(a)，则可以获得特别稳定的膜，即具有特别好的耐洗牢度性质的染色。在这种情况下，剩余的m代表数字0。
[0276]
特别适合于解决根据本发明的问题的式(iv)的有机硅化合物为
[0277]-甲基三甲氧基硅烷
[0278][0279]-甲基三乙氧基硅烷
[0280][0281]-乙基三甲氧基硅烷
[0282][0283]-乙基三乙氧基硅烷
[0284][0285]-正己基三甲氧基硅烷
[0286][0287]-正己基三乙氧基硅烷
[0288][0289]-正辛基三甲氧基硅烷
[0290][0291]-正辛基三乙氧基硅烷
[0292][0293]-正十二烷基三甲氧基硅烷
[0294]
[0295]-正十二烷基三乙氧基硅烷
[0296][0297]
以及正十八烷基三甲氧基硅烷和/或正十八烷基三乙氧基硅烷。
[0298]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自以下的式(iv)的有机硅化合物(a1)：
[0299]-甲基三甲氧基硅烷
[0300]-甲基三乙氧基硅烷
[0301]-乙基三甲氧基硅烷
[0302]-乙基三乙氧基硅烷
[0303]-丙基三甲氧基硅烷
[0304]-丙基三乙氧基硅烷
[0305]-己基三甲氧基硅烷
[0306]-己基三乙氧基硅烷
[0307]-辛基三甲氧基硅烷
[0308]-辛基三乙氧基硅烷
[0309]-十二烷基三甲氧基硅烷
[0310]-十二烷基三乙氧基硅烷
[0311]-十八烷基三甲氧基硅烷和/或
[0312]-十八烷基三乙氧基硅烷。
[0313]
上述有机硅化合物是反应性化合物。在该上下文中，已经发现优选的是，如果试剂(a)含有——基于试剂(a)的总重量——总量为0.1至20重量％、优选1至15重量％、特别优选2至8重量％的一种或多种有机硅化合物(a1)。
[0314]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有——基于试剂(a)的总重量——总量为0.1至20重量％、优选1至15重量％、特别优选2至8重量％的一种或多种有机硅化合物(a1)。
[0315]
为了获得特别好的染色结果，特别有利的是在试剂(a)中使用在特定量范围内的式(i)和/或(ii)的有机硅化合物。特别优选地，试剂(a)含有——基于试剂(a)的总重量——总量为0.1至10重量％、优选0.5至5重量％、特别优选0.5至3重量％的一种或多种式(i)和/或(ii)的有机硅化合物。
[0316]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有——基于试剂(a)的总重量——总量为0.1至10重量％、优选0.5至5重量％、特别优选0.5至3重量％的一种或多种式(i)和/或(ii)的有机硅化合物。
[0317]
此外，已证明特别优选的是，如果一种或多种式(iv)的有机硅化合物也以特定量
范围包含在试剂(a)中。特别优选地，试剂(a)含有——基于试剂(a)的总重量——总量为0.1至20重量％、优选2至15重量％、特别优选4至9重量％的一种或多种式(iv)的有机硅化合物。
[0318]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有——基于试剂(a)的总重量——总量为0.1至20重量％、优选2至15重量％、特别优选3.2至10重量％的一种或多种式(iv)的有机硅化合物。
[0319]
在导致本发明的工作过程中，发现即使当试剂(a)包含结构上彼此不同的两种有机硅化合物时，也可以在角蛋白材料上获得特别稳定和均匀的膜。
[0320]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少两种结构不同的有机硅化合物。
[0321]
在优选实施方案中，方法的特征在于，将包含至少一种式(i)的有机硅化合物和至少一种式(iv)的有机硅化合物的试剂(a)施用于角蛋白材料。
[0322]
在明确非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，该试剂(a)包含至少一种选自(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷的式(i)的有机硅化合物并且另外含有至少一种选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷和己基三乙氧基硅烷的式(iv)的有机硅化合物。
[0323]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含：
[0324]-0.5至5重量％的至少一种第一有机硅化合物(a1)，所述第一有机硅化合物选自(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷，和
[0325]-3.2至10重量％的至少一种第二有机硅化合物(a1)，所述第二有机硅化合物选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三乙氧基硅烷。
[0326]
在该实施方案中，试剂(a)包含总量为0.5至5重量％的一种或多种第一组的有机硅化合物。该第一组的有机硅化合物选自(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷。
[0327]
在该实施方案中，试剂(a)包含总量为3.2至10重量％的一种或多种第二组的有机硅化合物。该第二组的有机硅化合物选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三乙氧基硅烷。
[0328]
即使添加非显著量的水也导致具有至少一个可水解基团的有机硅化合物中的水
解。水解产物和/或具有至少一个羟基的有机硅化合物可以在缩合反应中彼此反应。因此，试剂(a)中可以存在具有至少一个可水解基团的有机硅化合物及其水解和/或缩合产物二者。当使用具有至少一个羟基的有机硅化合物时，具有至少一个羟基的有机硅化合物及其缩合产物均可以存在于试剂(a)中。
[0329]
缩合产物应理解为是由至少两种各自每分子具有至少一个羟基或可水解基团的有机硅化合物在消除水和/或消除烷醇的条件下反应形成的产物。缩合产物可以是例如二聚体，但也可以是三聚体或低聚物，其中缩合产物与单体平衡。根据水解中使用或消耗的水量，平衡从单体有机硅化合物向缩合产物移动。
[0330]
当将式(i)和/或(ii)的有机硅化合物用于该方法中时，获得了特别令人满意的结果。因为，如上文已经描述的，水解/缩合在痕量水分时已经开始，所以该实施方案中还包括有机硅化合物(i)和/或(ii)的水解和/或缩合产物。
[0331]
磷酸酯(a2)
[0332]
当将试剂(a)施用于角蛋白材料时，一种或多种有机硅化合物(a1)(其优选每个分子包含一个或多个羟基或可水解基团)首先在水的存在下水解和低聚或聚合。以这种方式形成的水解产物或低聚物对角蛋白材料的表面具有特别高的亲和力。如果磷酸酯(a2)同时存在于试剂(a)中，则认为它们将被整合到所得低聚物或聚合物中。如果试剂(a)还包含至少一种着色剂化合物，则在角蛋白材料上形成的膜为着色的膜。在施用试剂(a)之后，现在施用试剂(b)，由此这种试剂(b)中包含的密封剂密封所述着色的膜。如果试剂(b)还包含至少一种着色剂化合物，则或者在第一步中产生的未着色的膜被密封且着色，或者取决于所用的着色剂化合物，在第一步中产生的着色的膜的颜色印象(color impression)被增强或改变，或者第一膜的颜色印象通过在所述第一着色的膜上形成第二着色的膜而被增强或改变。如果试剂(b)不包含着色剂化合物，则在第一步中制备的着色的膜被密封。相继施用试剂(a)和(b)产生特别抵抗外部影响的着色。
[0333]
作为本发明的必不可少组分(a2)，染色方法中使用的试剂(a)包含至少一种磷酸酯。
[0334]
已经示出，磷酸酯改善了着色剂化合物的消耗行为(exhaustion behavior)，并因此可以获得特别均匀且稳定的着色。
[0335]
磷酸酯为正磷酸的酯，其在形式上或实际上由酸和醇反应消除水而形成。单酯、二酯和三酯之间存在区别。单酯由醇与多磷酸反应形成，而单酯和二酯的混合物通过醇与五氧化二磷反应制备。
[0336]
可以使用正磷酸与脂肪族醇的酯作为磷酸酯。脂肪族醇为具有1至22个碳原子和0、1、2或3个双键的线性或支化的、饱和或不饱和的醇。典型代表为例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、癸醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、肉豆蔻醇、月桂醇、鲸蜡醇、棕榈油醇(palmitoleyl alcohol)、硬脂醇、油醇、反油醇、petroselyl醇、亚油醇(linolyl alcohol)、亚麻醇、二十二烷醇或瓢儿菜醇。优选地，脂肪族醇是具有11至14个碳原子的支化的饱和醇。非常优选地，脂肪族醇是具有11至14个碳原子的支化的饱和醇的混合物，其具有高比例的异十三醇。
[0337]
因此，在优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自正磷酸与脂肪族醇的酯的磷酸酯(a2)。
[0338]
在特别优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种磷酸酯(a2)，所述磷酸酯(a2)包含正磷酸与具有11至14个碳原子的支化的脂肪族醇的酯。
[0339]
可用于方法中的特别合适的磷酸酯(a2)为phosfetal 218(cas号：154518-38-4，磷酸，c11-14异烷基酯，富含c13(phosphoric acid,c11-14-isoalkyl esters,c13-rich))，其可获自zschimmer&schwarz。
[0340]
或者，可以使用正磷酸与烷氧基化的脂肪族醇的酯或正磷酸与烷氧基化的酚的酯作为磷酸酯。烷氧基化的醇特别是具有1至22个碳原子的乙氧基化的醇。
[0341]
因此，在同样优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自正磷酸与具有1至22个碳原子的乙氧基化物的酯的磷酸酯(a2)。
[0342]
在特别优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自正磷酸与具有8至18个碳原子的乙氧基化的脂肪族醇的酯的磷酸酯(a2)。
[0343]
脂肪族醇的平均乙氧基化程度优选在2至80的范围内，且更优选在5至25的范围内。
[0344]
可用于方法中的特别合适的磷酸酯(a2)为crodafos sp(inci：鲸蜡醇聚醚-20磷酸酯(ceteth-20phosphate))，其可获自croda。
[0345]
烷氧基化的酚优选为乙氧基化的酚或乙氧基化的烷基酚。
[0346]
如果基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.1至30重量％、优选0.5至25重量％和极其优选0.75至20重量％的一种或多种磷酸酯(a2)，则可以获得特别令人满意的结果。
[0347]
试剂(a)中磷酸酯(a2)的总量也可以取决于所用磷酸酯的类型。
[0348]
当使用选自正磷酸与脂肪族醇的酯的磷酸酯(a2)时，特别是当使用正磷酸与具有11至14个碳原子的支化的脂肪族醇的酯时，如果基于颜料悬浮液的总重量，试剂(a)包含总量为1至30重量％、优选5至25重量％和极其特别优选10至20重量％的磷酸酯(a2)，则可以获得特别好的结果。
[0349]
在另一种特别优选实施方案中，方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为1至30重量％、优选5至25重量％和最优选10至20重量％的选自正磷酸与具有11至14个碳原子的支化的脂肪族醇的酯的一种或多种磷酸酯(a2)。
[0350]
当使用选自正磷酸与具有1至22个碳原子的乙氧基化的脂肪族醇的酯的磷酸酯(a2)时，尤其是当使用inci名称为鲸蜡醇聚醚-20磷酸酯的磷酸酯(a2)时，如果基于颜料悬浮液的总重量，试剂(a)包含总量为0.1至10重量％、优选0.5至7.5重量％、更优选0.75至5重量％和最优选1至2.5重量％的磷酸酯(a2)，则可以实现特别好的结果。
[0351]
在另一种特别优选实施方案中，方法的特征在于，基于颜料悬浮液的总重量，试剂(a)包含总量为0.1至10重量％、优选0.5至7.5重量％、更优选0.75至5重量％和最优选1至2.5重量％的选自正磷酸与具有1至22个碳原子的乙氧基化的脂肪族醇的酯的一种或多种磷酸酯(a2)、优选inci名称为鲸蜡醇聚醚-20磷酸酯的磷酸酯(a2)。
[0352]
试剂(b)
[0353]
处理角蛋白材料的方法除了施用试剂(a)之外，还包括施用试剂(b)。试剂(b)的特征在于，它含有至少一种密封剂(b1)。
[0354]
试剂(b)是后处理剂，并且将试剂(b)施用于经试剂(a)处理的角蛋白材料具有使
在该方法中获得的着色更持久的效果。特别地，使用试剂(b)可以提高该方法中所获得染色的耐洗牢度和耐摩擦牢度。
[0355]
优选的是，密封剂包含选自成膜聚合物、碱化剂、酸化剂及它们的混合物的化合物。
[0356]
可优选的是，密封剂包含成膜聚合物。
[0357]
聚合物是分子量为至少1000g/mol、优选至少2500g/mol、特别优选至少5000g/mol的由相同的重复有机单元组成的大分子。本发明的聚合物可以是合成生产的聚合物，其通过一种类型的单体的聚合或通过在结构上彼此不同的几种类型的单体的聚合而制备。如果聚合物是通过聚合一种类型的单体来生产的，则其被称为均聚物。如果聚合中使用结构上不同的单体类型，则所得聚合物被称为共聚物。
[0358]
聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批量大小，并且由聚合方法决定。就本发明而言，优选的是，如果作为密封剂(b1)的成膜聚合物的最大分子量不大于107g/mol、优选不大于106g/mol、特别优选不大于105g/mol。
[0359]
在本发明的意义上，成膜聚合物是可以在基材上——例如在角蛋白材料或角蛋白纤维上——形成膜的聚合物。膜的形成可以例如通过在显微镜下观察经聚合物处理的角蛋白材料来证明。
[0360]
试剂(b)中的成膜聚合物(b1)可以是亲水的或疏水的。
[0361]
在第一实施方案中，可优选在试剂(b)中使用至少一种疏水性成膜聚合物。
[0362]
疏水性聚合物是在25℃(760mmhg)下在水中的溶解度小于1重量％的聚合物。
[0363]
成膜疏水性聚合物的水溶解度可以通过例如以下方式确定。将1g的聚合物置于烧杯中。用水补足100g。加入搅拌子，在搅拌的同时将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。将其搅拌60分钟。然后目测评估含水混合物。如果由于混合物的浑浊度高而无法目视评估聚合物-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的聚合物残留在滤纸上，则该聚合物的溶解度小于1重量％。
[0364]
这些物质包括丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纤维素聚合物、硝化纤维聚合物、硅酮聚合物、丙烯酰胺类聚合物和聚异戊二烯。
[0365]
特别好地合适的成膜疏水性聚合物是例如选自以下的聚合物：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
[0366]
在另一个优选实施方案中，试剂(b)的特征在于，其包含至少一种选自以下的成膜疏水性聚合物(b1)：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
[0367]
选自合成聚合物、可通过自由基聚合获得的聚合物或天然聚合物的成膜疏水性聚合物已被证明特别适合于解决根据本发明的问题。
[0368]
其它特别好地适合的成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：烯烃(例如环烯烃、丁二烯、异戊二烯或苯乙烯)，乙烯醚，乙烯基酰胺，具有至少一个c
1-c
20
烷基、芳基或c
2-c
10
羟烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。
[0369]
其它成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和/或它们的混合物。
[0370]
其它成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酰胺、n-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是具有c2-c18烷基的那些，例如n-乙基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、le n-辛基丙烯酰胺、n-二(c1-c4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
[0371]
其它优选的阴离子共聚物是例如丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的c
1-c6烷基酯的共聚物，如以inci宣称丙烯酸酯共聚物出售的。合适的市售产品是例如来自rohm&haas的33。丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的c
1-c6烷基酯与烯键式不饱和酸和烷氧基化脂肪醇的酯的共聚物也是优选的。合适的烯键式不饱和酸尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；合适的烷氧基化脂肪醇尤其是硬脂醇聚醚-20(steareth-20)或鲸蜡醇聚醚-20(ceteth-20)。
[0372]
市场上非常特别优选的聚合物是例如22(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、28(丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25(beheneth-25)甲基丙烯酸酯共聚物)、structure (丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、structure (丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、structure (丙烯酸酯/氨基丙烯酸c10-30烷基酯peg-20衣康酸酯共聚物)、1342、1382、ultrez 20、ultrez 21(丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物(crosspolymer))、synthalen w (丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25(palmeth-25)丙烯酸酯共聚物)或rohme und haas分发的soltex opt(丙烯酸酯/甲基丙烯酸c12-22烷基酯共聚物)。
[0373]
合适的基于乙烯基单体的聚合物可以包括例如以下物质的均聚物和共聚物：n-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-(c1-c6)烷基-吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶或乙烯基咪唑。
[0374]
还特别合适的是共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物，例如由national starch以商品名或47商业出售的那些，或丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺的共聚物，其由national starch以商品名lt和79出售。
[0375]
合适的基于烯烃的聚合物包括乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。
[0376]
在另一个实施方案中，成膜疏水性共聚物可以是包含至少一个苯乙烯或苯乙烯衍生物嵌段的嵌段共聚物。这些嵌段共聚物可以是除苯乙烯嵌段之外还包含一个或多个嵌段的共聚物，例如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯。此类聚合物由basf以商品名“luvitol hsb”商业分发。
[0377]
出人意料地发现，当试剂(b)包含至少一种选自以下的成膜聚合物作为密封剂(b1)时，可以获得特别强烈和耐洗的着色：丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物
和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。
[0378]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自以下的成膜聚合物作为密封剂(b1)：丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。
[0379]
在另一个实施方案中，可优选使用至少一种亲水性成膜聚合物作为试剂(b)中的密封剂(b1)。
[0380]
亲水性聚合物是在25℃(760mmhg)下在水中的溶解度大于1重量％、优选大于2重量％的聚合物。
[0381]
成膜亲水性聚合物的水溶解度可以通过例如以下方式确定。将1g的聚合物置于烧杯中。用水补足100g。加入搅拌子，在搅拌的同时将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。将其搅拌60分钟。然后目测评估含水混合物。完全溶解的聚合物宏观看起来是均匀的。如果由于混合物的浑浊度高而无法目视评估聚合物-水混合物，则将混合物过滤。如果没有未溶解的聚合物残留在滤纸上，则该聚合物的溶解度大于1重量％。
[0382]
可以使用非离子、阴离子和阳离子聚合物作为成膜亲水性聚合物。
[0383]
合适的成膜亲水性聚合物可以选自例如聚乙烯吡咯烷酮(共)聚合物、聚乙烯醇(共)聚合物、乙酸乙烯酯(共)聚合物、羧乙烯基(共)聚合物、丙烯酸(共)聚合物、甲基丙烯酸(共)聚合物、天然树胶、多糖和/或丙烯酰胺(共)聚合物。
[0384]
此外，特别优选使用聚乙烯吡咯烷酮(pvp)和/或含乙烯基吡咯烷酮的共聚物作为成膜亲水性聚合物。
[0385]
在另一个非常特别优选的实施方案中，试剂(b)的特征在于，其包含至少一种选自聚乙烯吡咯烷酮(pvp)和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物的成膜亲水性聚合物。
[0386]
进一步优选的是，如果试剂含有聚乙烯吡咯烷酮(pvp)作为成膜亲水性聚合物。出人意料地，用含pvp的试剂(b)获得的染色的耐洗牢度也特别好。
[0387]
特别好地适合的聚乙烯吡咯烷酮例如可以名称k购自basf se，尤其是以名称k 90或k 85购自basf se。
[0388]
由ashland(isp，poi chemical)销售的聚合物pvp k30也可以用作另一种明确非常好地合适的聚乙烯吡咯烷酮(pvp)。pvp k 30是这样一种聚乙烯吡咯烷酮，其在冷水中高度可溶，并且具有cas号9003-39-8。pvp k 30的分子量为约40000g/mol。
[0389]
其它特别合适的聚乙烯吡咯烷酮是以商品名luvitec k 17、luvitec k 30、luvitec k 60、luvitec k 80、luvitec k 85、luvitec k 90和luvitec k 115已知并且可获自basf的物质。
[0390]
使用来自聚乙烯吡咯烷酮的共聚物的成膜亲水性聚合物(b1)也导致了特别好且耐洗的颜色结果。
[0391]
乙烯基吡咯烷酮-乙烯基酯共聚物——例如以商标(basf)销售的那些——是特别合适的成膜亲水性聚合物。va 64和va 73均为乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，是特别优选的非离子聚合物。
[0392]
在含乙烯基吡咯烷酮的共聚物中，苯乙烯/vp共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物和/或vp/dmapa丙烯酸酯共聚物和/或vp/乙烯基己内酰胺/dmapa丙烯酸酯共聚物在化妆品组合物中是特别优选的。
[0393]
乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物由basf se以名称va出售。例如，vp/乙烯基己内酰胺/dmapa丙烯酸酯共聚物由ashland inc以商品名sf-40出售。例如，vp/dmapa丙烯酸酯共聚物由ashland以名称styleze cc-10出售并且是高度优选的含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
[0394]
聚乙烯吡咯烷酮的其它合适的共聚物也可以是通过使n-乙烯基吡咯烷酮与至少一种选自v-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺、乙烯基己内酯和/或乙烯醇的其它单体反应而获得的那些。
[0395]
在另一个非常特别优选的实施方案中，试剂(b)的特征在于，其包含至少一种选自以下的成膜亲水性聚合物(b1)：聚乙烯吡咯烷酮(pvp)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物。
[0396]
乙烯基吡咯烷酮的另一种合适的共聚物是以inci名称麦芽糊精/vp共聚物已知的聚合物。
[0397]
此外，当使用非离子成膜亲水性聚合物作为成膜亲水性聚合物时，可以获得具有特别好的耐洗牢度性质的强烈着色的角蛋白材料(尤其是毛发)。
[0398]
在另一个实施方案中，试剂(b)可包含至少一种非离子成膜亲水性聚合物(b1)。
[0399]
根据本发明，非离子聚合物应理解为：在质子溶剂(例如水)中在标准条件下不携带带有持久性阳离子或阴离子基团的结构单元的聚合物，这些结构单元必须通过抗衡离子进行补偿同时保持电中性。阳离子基团包括季铵化铵基团，而不是质子化胺。阴离子基团包括羧酸和磺酸基团。
[0400]
优选的是包含至少一种选自以下的聚合物作为非离子成膜亲水性聚合物的试剂：
[0401]
–
聚乙烯吡咯烷酮，
[0402]
–
n-乙烯基吡咯烷酮与含有2至18个碳原子的羧酸的乙烯基酯的共聚物，特别是n-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，
[0403]
–
n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基咪唑与甲基丙烯酰胺的共聚物，
[0404]
–
n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基咪唑与丙烯酰胺的共聚物，
[0405]
–
n-乙烯基吡咯烷酮与n,n-二(c1至c4)烷基氨基-(c2至c4)烷基丙烯酰胺的共聚物。
[0406]
如果使用n-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，则再次优选的是如果单体n-乙烯基吡咯烷酮中所包含的结构单元与单体乙酸乙烯酯中所包含的聚合物的结构单元的摩尔比在20∶80至80∶20、特别是30∶70至60∶40的范围内。乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的合适的共聚物例如可以从basf se以商标va 37、va 55、va 64和
va 73购得。
[0407]
另一种特别优选的聚合物选自inci名称vp/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物，其可以从basf se以商品名luviset clear购得。
[0408]
另一种十分特别优选的非离子成膜亲水性聚合物是n-乙烯基吡咯烷酮和n,n-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物，其例如由isp公司以inci名称vp/dmapa丙烯酸酯共聚物——例如以商品名cc 10——出售。
[0409]
阳离子聚合物是n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己内酰胺、n-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺和3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基-月桂基-二甲基氯化铵的共聚物(inci名称：聚季铵盐-69(polyquaternium-69))，其例如由isp以商品名300(乙醇-水混合物中的28-32重量％活性物质，分子量350000)出售。
[0410]
其它合适的成膜亲水性聚合物包括
[0411]-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑鎓甲基氯共聚物，如以名称fc 370、fc 550和inci名称聚季铵盐-16以及fc 905和hm 552提供的，
[0412]-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基己内酰胺-丙烯酸酯三元共聚物，如它们可以以丙烯酸酯和丙烯酸酰胺作为第三单体组分——例如以名称sf 40——市售获得。
[0413]
聚季铵盐-11是硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物的反应产物。合适的市售产品可以从basf se以名称cc 11和pq 11pn获得，或者可以从ashland inc.以名称gafquat 440、gafquat 734、gafquat 755或gafquat 755n购得。
[0414]
聚季铵盐-46是乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓甲基硫酸酯的反应产物并且可以例如从basf se以名称hold获得。基于化妆品组合物的总重量，聚季铵盐-46优选以1至5重量％的量使用。特别优选将聚季铵盐-46与阳离子瓜尔胶化合物组合使用。甚至高度优选的是，将聚季铵盐-46与阳离子瓜尔胶化合物和聚季铵盐-11组合使用。
[0415]
合适的阴离子成膜亲水性聚合物可以是例如丙烯酸聚合物，其可以是非交联的或交联的形式。此类产品由lubrizol以商品名carbopol 980、981、954、2984和5984商业销售，或由3v sigma(the sun chemicals,inter harz)以名称synthalen m和synthalen k商业销售。
[0416]
来自天然树胶的合适的成膜亲水性聚合物的实例是黄原胶、胞外多糖胶、角豆树胶。
[0417]
来自多糖组的合适的成膜亲水性聚合物的实例是羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素。
[0418]
来自丙烯酰胺组的合适的成膜亲水性聚合物是例如由(甲基)丙烯酰氨基-c1-c4-烷基磺酸或其盐的单体制备的聚合物。相应的聚合物可以选自聚丙烯酰氨基甲磺酸、聚丙烯酰氨基乙磺酸、聚丙烯酰氨基丙磺酸、聚2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、聚-2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和/或聚-2-甲基丙烯酰氨基-正丁磺酸的聚合物。
[0419]
聚(甲基)丙烯酰氨基-c1-c4-烷基磺酸(poly(meth)arylamido-c1-c4-alkyl-sulfonic acids)的优选聚合物是交联的并且至少90％被中和。这些聚合物可以是交联的或非交联的。
[0420]
聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸类型的交联的且完全或部分中和的聚合物可以inci名称“聚丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸铵”或“聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵(ammonium polyacryldimethyltauramide)”已知。
[0421]
这种类型的另一种优选的聚合物是由clariant以商品名hostacerin amps出售的交联的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸聚合物，其被氨部分中和。
[0422]
在另一个明确非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种阴离子成膜聚合物(b1)。
[0423]
关于这点，当试剂(b)含有作为密封剂(b1)的至少一种包含至少一个式(p-i)的结构单元和至少一个式(p-ii)的结构单元的成膜聚合物时获得最好的结果
[0424][0425]
其中
[0426]
m是氢原子或铵(nh4)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。
[0427]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)，该成膜聚合物包含至少一个式(p-i)的结构单元和至少一个式(p-ii)的结构单元
[0428][0429]
其中
[0430]
m是氢原子或铵(nh4)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。
[0431]
当m表示氢原子时，式(p-i)的结构单元基于丙烯酸单元。
[0432]
当m代表铵抗衡离子时，式(p-i)的结构单元基于丙烯酸的铵盐。
[0433]
当m代表钠抗衡离子时，式(p-i)的结构单元基于丙烯酸的钠盐。
[0434]
当m代表钾抗衡离子时，式(p-i)的结构单元基于丙烯酸的钾盐。
[0435]
如果m代表半当量(half equivalent)的镁抗衡离子，则式(p-i)的结构单元基于丙烯酸的镁盐。
[0436]
如果m代表半当量的钙抗衡离子，则式(p-i)的结构单元基于丙烯酸的钙盐。
[0437]
优选将一种或多种成膜聚合物(b1)以特定范围的量用于试剂(b)中。关于这点，已经证明，对于解决根据本发明的问题特别优选的是，如果试剂(b)包含——基于试剂(b)的总重量——总量为0.1至18重量％、优选1至16重量％、更优选5至14.5重量％、非常特别优选8至12重量％的一种或多种成膜聚合物(b1)。
[0438]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含——基于试剂(b)的总重量——总量为0.1至18重量％、优选1至16重量％、更优选5至14.5重量％、非常特别优选8至12重量％的一种或多种成膜聚合物(b1)。
[0439]
施用包含作为密封剂(b1)的成膜聚合物的试剂(b)旨在密封和/或固定最初由施
用试剂(a)而产生的着色的膜。在施用含有作为密封剂(b1)的成膜聚合物的第二试剂(b)的情况下，成膜聚合物(b1)以另一膜的形式沉积于在第一层中产生的着色的膜上。以这种方式创建的多层膜体系对外部影响表现出改善的耐受性。
[0440]
这里，由包含成膜聚合物作为密封剂(b1)的试剂(b)制备的膜优选本身不着色。以这种方式，还可以确保由试剂(b)形成的第二膜在一定程度上的任何磨损不会导致整个膜系统中的任何颜色变化。因此特别优选的是，如果试剂(b)不包含或仅包含较少量着色剂化合物。
[0441]
在替代实施方案中，密封剂(b1)包含碱化剂。
[0442]
特别优选地，碱化剂选自氨、c
2-c6烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物。
[0443]
在另一个特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有至少一种碱化剂作为密封剂(b1)，该碱化剂选自氨、c
2-c6烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属偏硅酸盐、碱土金属硅酸盐、碱土金属偏硅酸盐、碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐。
[0444]
已经发现，用含有氨的试剂(b)进行后处理对改进该方法中获得的染色的耐洗牢度和耐摩擦牢度具有特别好的影响。
[0445]
在另一个非常特别优选的实施方案的上下文中，方法的特征在于，试剂(b)包含氨作为密封剂(b1)。
[0446]
当试剂(b)包含至少一种c
2-c6烷醇胺作为密封剂(b1)时，也获得了令人满意的结果。
[0447]
可用于试剂(b)中的烷醇胺可选自例如具有带有至少一个羟基的c
2-c6烷基母体的伯胺。优选的烷醇胺选自2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇。
[0448]
在另一个优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自烷醇胺组的碱化剂作为密封剂(b1)，该烷醇胺优选选自：2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇和2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇。
[0449]
同样，当试剂(b)含有至少一种碱性氨基酸作为密封剂(b1)时，也获得了令人满意的结果。
[0450]
出于本发明的目的，氨基酸是在其结构中包含至少一个可质子化的氨基和至少一个-cooh或-so3h基团的有机化合物。优选的氨基酸是氨基羧酸，特别是α-(阿尔法)-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，其中α-氨基羧酸是特别优选的。
[0451]
根据本发明，碱性氨基酸是等电点pi大于7.0的那些氨基酸。
[0452]
碱性α-氨基羧酸包含至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种对映异构体可以等同地用作特定化合物或其混合物，特别是以外消旋体的形式。然而，使用——通常以l-构型存在的——天然优选的异构体形式是特别有利的。
[0453]
碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选精氨酸和赖氨酸。因此，在另一个特别优选的实施方案中，方法的特征在于，密封剂(b1)是碱化剂，其包含选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。
[0454]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自碱性氨基酸组的碱化剂作为密封剂(b1)，该碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸。
[0455]
当试剂(b)包含至少一种碱金属氢氧化物作为密封剂(b1)时，也获得了令人满意的结果。非常好地适合的碱金属氢氧化物的实例是氢氧化钠和氢氧化钾。
[0456]
当试剂(b)包含作为密封剂(b1)的包含至少一种碱土金属氢氧化物的碱化剂时，也获得了令人满意的结果。合适的碱土金属氢氧化物包括氢氧化镁、氢氧化钙和氢氧化钡。
[0457]
当试剂(b)包含至少一种碱金属硅酸盐和/或碱金属偏硅酸盐作为密封剂(b1)时，也获得了令人满意的结果。合适的碱金属硅酸盐包括硅酸钠和硅酸钾。合适的碱金属偏硅酸盐包括偏硅酸钠和偏硅酸钾。
[0458]
当试剂(b)包含至少一种碱金属碳酸盐和/或碱土金属碳酸盐作为密封剂(b1)时，也获得了令人满意的结果。合适的碱金属碳酸盐包括碳酸钠和碳酸钾。合适的碱土金属碳酸盐包括碳酸镁和碳酸钙。
[0459]
在碱化剂形式的密封剂(b1)组中，氨、c
2-c6烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物已被证明是特别合适的。
[0460]
在另一个特别优选的实施方案的上下文中，方法的特征在于，试剂(b)包含作为密封剂(b1)的至少一种选自以下的碱化剂：氨、c
2-c6烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物。
[0461]
在另一个特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含作为密封剂(b1)的至少一种选自以下的碱化剂：氨、2-氨基乙烷-1-醇、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠和氢氧化钾。
[0462]
试剂(b)在化妆品载体中——优选在含水化妆品载体中——包含碱化剂作为密封剂(b1)。
[0463]
关于这点，已经发现优选的是，如果试剂(b)含有——基于试剂(b)的总重量——5.0至99.0重量％、优选15.0至97.0重量％、更优选25.0至97.0重量％、还更优选35.0至97.0重量％、非常特别优选45.0至97.0重量％的水。
[0464]
在另一个实施方案的上下文中，方法的特征在于，试剂(b)含有——基于试剂(b)的总重量——5.0至99.0重量％、优选15.0至97.0重量％、更优选25.0至97.0重量％、还更优选35.0至97.0重量％、非常特别优选45.0至97.0重量％的水。
[0465]
试剂(b)中所含的碱化剂对试剂(b)的ph值产生影响。发现，某些碱性ph值对方法中可获得的染色性能和染色的牢度性质具有有益效果。
[0466]
出于这个原因，优选的是，包含碱化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)具有7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.0至11.0、最优选8.5至9.5的ph。
[0467]
ph值可以通过使用现有技术中已知的常用方法进行测量，例如通过经由复合电极来使用玻璃电极或使用ph试纸进行的ph测量而进行。
[0468]
在另一个非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含碱化剂作为密封剂(b1)并且具有7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.0至11.0、最优选8.5至9.5的ph。
[0469]
用于本发明目的的ph值是在22℃的温度下测量的ph值。
[0470]
在又一替代实施方案中，密封剂(b1)包含酸化剂。
[0471]
特别优选地，酸化剂选自无机酸、有机酸及它们的混合物。
[0472]
当试剂(b)含有至少一种无机酸作为密封剂(b1)时，可以获得令人满意的结果。合适的无机酸是例如磷酸、硫酸和/或盐酸，其中特别优选硫酸。
[0473]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含作为密封剂(b1)的至少一种选自无机酸的酸化剂，该无机酸优选选自磷酸、硫酸、盐酸及它们的混合物。
[0474]
在另一个甚至更优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含硫酸作为密封剂(b1)。
[0475]
当试剂(b)包含至少一种有机酸作为密封剂(b1)时，也获得了令人满意的结果。有机酸优选选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、软木酸(corkic acid)、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘甲酸、甲基苯甲酸(toluoylic acid)、氢化阿托酸、阿托酸、肉桂酸、异烟酸、烟酸、二氨基甲酸(bicarbamic acid)、4,4
’‑
二氰基-6,6
’‑
二烟酸(4,4
′‑
dicyano-6,6
′‑
binicotinic acid)、8-氨基甲酰基辛酸、1,2,4-戊烷三羧酸、2-吡咯羧酸、1,2,4,6,7-萘五乙酸、丙二醛酸(malonaldehyde acid)、4-羟基-邻氨甲酰苯甲酸、1-吡唑羧酸、没食子酸或丙烷三羧酸、乙醇酸、葡糖酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸及它们的混合物。
[0476]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含作为密封剂(b1)的至少一种选自有机酸组的酸化剂，其中所述有机酸优选选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、软木酸、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘甲酸、甲基苯甲酸、氢化阿托酸、阿托酸、肉桂酸、异烟酸、烟酸、二氨基甲酸、4,4
’‑
二氰基-6,6
’‑
二烟酸、8-氨基甲酰基辛酸、1,2,4-戊烷三羧酸、2-吡咯羧酸、1,2,4,6,7-萘五乙酸、丙二醛酸、4-羟基-邻氨甲酰苯甲酸、1-吡唑羧酸、没食子酸或丙烷三羧酸、乙醇酸、葡糖酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸及它们的混合物。
[0477]
在另一个甚至更优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含乙酸作为密封剂(b1)。
[0478]
而且，合适的酸化剂包括甲磺酸和/或1-羟基乙烷-1,1-二膦酸。
[0479]
在酸化剂形式的上述密封剂(b1)的组中，硫酸和/或乙酸已被证明是特别合适的。
[0480]
在另一个特别优选的实施方案的上下文中，方法的特征在于，试剂(b)包含作为密封剂(b1)的至少一种选自硫酸、乙酸及它们的混合物的酸化剂。
[0481]
试剂(b)在化妆品载体中——优选在含水化妆品载体中——包含酸化剂作为密封剂(b1)。
[0482]
试剂(b)中所含的酸化剂对试剂(b)的ph产生影响。发现，酸性ph值对方法中可获
得的染色性能和染色的牢度性质具有有益效果。
[0483]
出于这个原因，优选的是，包含酸化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)具有2.0至6.5、优选3.0至6.0、更优选4.0至6.0、最优选4.5至5.5的ph。
[0484]
ph值可以通过使用现有技术中已知的常用方法进行测量，例如通过经由复合电极来使用玻璃电极或使用ph试纸进行的ph测量而进行。
[0485]
在另一个非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含酸化剂作为密封剂(b1)并且具有2.0至6.5、优选3.0至6.0、更优选4.0至6.0、最优选4.5至5.5的ph。
[0486]
用于本发明目的的ph值是在22℃的温度下测量的ph值。
[0487]
试剂(a)和(b)中的其它成分
[0488]
上述试剂(a)和(b)也可以包含一种或多种任选存在的成分。然而，对于本发明必不可少的是，试剂(a)和(b)中的至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
[0489]
可优选的是，试剂(a)除了包含至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)和至少一种磷酸酯(a2)之外还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
[0490]
或者，可优选的是，试剂(b)除了包含密封剂(b1)之外还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
[0491]
在方法的同样优选实施方案中，试剂(a)和试剂(b)各自还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
[0492]
无论试剂(a)和/或(b)，在这种情况下使用颜料都已被证明是特别优选的。
[0493]
在另一种极其特别优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种选自颜料的着色剂化合物。
[0494]
在本发明意义内的颜料是在25℃下在水中的溶解度小于0.5g/l、优选小于0.1g/l、甚至更优选小于0.05g/l的着色化合物。水溶解度可以例如通过以下描述的方法测定：在烧杯中称量0.5g颜料。加入搅拌子(beaker glass)。然后加入一升蒸馏水。在磁力搅拌器上搅拌的同时，将该混合物加热至25℃持续一小时。如果在这段时间后混合物中仍可见颜料的不溶组分，则颜料的溶解度低于0.5g/l。如果由于可能细分散的颜料的高强度而无法目视评估颜料-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的颜料残留在滤纸上，则颜料的溶解度低于0.5g/l。
[0495]
合适的颜料可以是无机和/或有机来源的。
[0496]
在优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种选自无机和/或有机颜料的着色剂化合物。
[0497]
优选的颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机颜料可以例如由白垩、赭石、棕土、海绿石(green earth)、烧结的(fired)terra di siena或石墨制成。此外，可以使用黑色颜料(例如氧化铁黑)、着色的颜料(例如群青或氧化铁红)以及荧光或磷光颜料作为无机颜料。
[0498]
特别合适的是着色的金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫的硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。特别优选的颜料是黑色氧化铁(ci 77499)、黄色氧化铁(ci 77492)、红色和棕色氧化铁(ci 77491)、
锰紫(ci 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，ci 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(ci77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，ci77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。
[0499]
还特别优选的颜料为着色的珠光颜料。这些通常是云母和/或基于云母的，并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物结合的珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母(白云母或金云母)。
[0500]
因此，优选方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种选自以下的颜料组的着色剂化合物：着色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的着色的基于天然或合成云母的颜料。
[0501]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种来自选自基于天然或合成云母的颜料的颜料组的着色剂化合物，所述基于天然或合成云母的颜料与一种或多种选自以下的金属氧化物反应：二氧化钛(ci 77891)、黑色氧化铁(ci 77499)、黄色氧化铁(ci 77492)、红色和/或棕色氧化铁(ci 77491，ci 77499)、锰紫(ci 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，ci 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(ci 77289)、氧化铬(ci 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，ci 77510)。
[0502]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含选自氧化铁颜料的着色剂化合物。在这个实施方案中，特别优选的是，氧化铁颜料选自黑色氧化铁(ci 77499)、黄色氧化铁(ci 77492)、红色氧化铁(ci 77491)和它们的混合物，并且具有100至1000nm、更优选150至700nm的粒径。
[0503]
在这种情况下，令人惊奇地发现，使用与包含来自粒径在100至1000nm范围内的氧化铁颜料组的颜料的着色剂化合物组合的包含inci名称：鲸蜡醇聚醚-20磷酸酯的酯的磷酸酯(a2)导致特别强烈且均匀的着色。
[0504]
特别合适的基于合成云母的颜料为例如来自merck的timiron synwhite satin。
[0505]
其它合适的颜料是基于经金属氧化物涂覆的片状硼硅酸盐的。它们涂覆有例如氧化锡、一种或多种铁的氧化物、二氧化硅和/或二氧化钛。此类基于硼硅酸盐的颜料可例如以名称mirage从eckart获得或者以名称reflecks从basf se获得。
[0506]
特别合适的颜料的实例可以商品名和商购自merck，以商品名和商购自sensient，以商品名或syncrystal商购自eckart cosmetic colors，以商品名multireflections、chione商购自basf se，和以商品名商购自sunstar。
[0507]
极其特别优选的具有商品名的颜料是例如：
[0508]
colorona copper，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0509]
colorona passion orange，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)，氧化铝
[0510]
colorona patina silver，merck，云母，ci 77499(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0511]
colorona ry，merck，ci 77891(二氧化钛)，云母，ci 75470(胭脂红)
[0512]
colorona oriental beige，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化
物)
[0513]
colorona dark blue，merck，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁
[0514]
colorona chameleon，merck，ci 77491(铁氧化物)，云母
[0515]
colorona aborigine amber，merck，云母，ci 77499(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0516]
colorona blackstar blue，merck，ci 77499(铁氧化物)，云母
[0517]
colorona patagonian purple，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)，ci 77510(亚铁氰化铁)
[0518]
colorona red brown，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0519]
colorona russet，merck，ci 77491(二氧化钛)，云母，ci 77891(铁氧化物)
[0520]
colorona imperial red，merck，云母，二氧化钛(ci 77891)，d&c红色30号(ci 73360)
[0521]
colorona majestic green，merck，ci 77891(二氧化钛)，云母，ci 77288(氧化铬绿)
[0522]
colorona light blue，merck，云母，二氧化钛(ci 77891)，亚铁氰化铁(ci 77510)
[0523]
colorona red gold，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0524]
colorona gold plus mp 25，merck，云母，二氧化钛(ci 77891)，铁氧化物(ci 77491)
[0525]
colorona carmine red，merck，云母，二氧化钛，胭脂红
[0526]
colorona blackstar green，merck，云母，ci 77499(铁氧化物)
[0527]
colorona bordeaux，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0528]
colorona bronze，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0529]
colorona bronze fine，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0530]
colorona fine gold mp 20，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0531]
colorona sienna fine，merck，ci 77491(铁氧化物)，云母
[0532]
colorona sienna，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0533]
colorona precious gold，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，二氧化硅，ci 77491(铁氧化物)，氧化锡
[0534]
colorona sun gold sparkle mp 29，merck，云母，二氧化钛，铁氧化物，云母，ci 77891，ci 77491(eu)
[0535]
colorona mica black，merck，ci 77499(铁氧化物)，云母，ci 77891(二氧化钛)
[0536]
colorona bright gold，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0537]
colorona blackstar gold，merck，云母，ci 77499(铁氧化物)
[0538]
syncopper，merck，合成氟金云母(和)铁氧化物
[0539]
synbronze，merck，合成氟金云母(和)铁氧化物。
[0540]
其它特别优选的具有商品名的颜料是例如：
[0541]
xirona golden sky，merck，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡
[0542]
xirona caribbean blue，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡
[0543]
xirona kiwi rose，merck，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡
[0544]
xirona magic mauve，merck，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡
[0545]
le rouge，merck，铁氧化物(和)二氧化硅。
[0546]
此外，特别优选的具有商品名的颜料是例如：
[0547]
unipure red lc 381em，sensient ci 77491(铁氧化物)，二氧化硅
[0548]
unipure black lc 989em，sensient，ci 77499(铁氧化物)，二氧化硅
[0549]
unipure yellow lc 182em，sensient，ci 77492(铁氧化物)，二氧化硅。
[0550]
还特别优选的具有商品名的颜料是例如：
[0551]
summit turquoise t30d，basf，二氧化钛(和)云母
[0552]
super violet 530z，basf，云母(和)二氧化钛。
[0553]
在另一个实施方案中，方法中所用的试剂(a)和/或试剂(b)还可包含一种或多种选自有机颜料的着色剂化合物。
[0554]
有机颜料是相应的不溶性有机染料或着色剂，该不溶性有机染料或着色剂可以选自例如亚硝基、硝基、偶氮、夹氧杂蒽、蒽醌、异二氢吲哚酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮(perinone)、二萘嵌苯、二酮吡咯并吡咯(diketopyrrolopyorrole)、靛蓝、thioindido、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。
[0555]
特别合适的有机颜料的实例是：胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，颜色索引号为cl 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160的蓝色颜料，颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci 21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料，颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci 74260的绿色颜料，颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料，颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915和/或ci 75470的红色颜料。
[0556]
在另一特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)包含至少一种着色剂化合物，该着色剂化合物来自选自以下的有机颜料的组：胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，颜色索引号为cl 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160的蓝色颜料，颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci 21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料，颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci 74260的绿色颜料，颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料，颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915、ci 75470的红色颜料和它们的混合物。
[0557]
有机颜料也可以是色漆(farblack)。在本发明的意义内，术语“色漆”意思是包含被吸收的染料层的颗粒，其中该颗粒和染料的单元在上述条件下是不溶的。颗粒可以是例如无机基材，该无机基材可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙(calcium borosilate)、硼硅酸铝钙或甚至铝。
[0558]
例如，可以使用茜素色漆。
[0559]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含选自有机颜料的着色剂化合物。在这个实施方案中，特别优选的是，有机颜料具有100至1000nm、更优选150至700nm的粒径。
[0560]
在这种情况下，令人惊奇地示出，使用与包含粒径在100至1000nm范围内的有机颜料的着色剂化合物组合的包含inci名称：鲸蜡醇聚醚-20磷酸酯的酯的磷酸酯(a2)导致特别强烈且均匀的着色。
[0561]
而且，合适的来自颜料组的着色剂化合物为用聚合物改性的无机和/或有机颜料。聚合物改性可以例如提高颜料与至少一个层的相应材料的亲和力。
[0562]
在试剂(a)和/或试剂(b)中，也可使用所谓的金属效应颜料(effect pigment)作为着色剂。
[0563]
特别是，金属效应颜料可以包含基于层状(lamellar)基材片的颜料、基于透镜状(lenticular)基材片的颜料和/或基于包含“真空金属化颜料”(vmp)的基材片的颜料。在这些金属效应颜料中，基材片包含金属(优选铝)、或合金。基于金属基材片的金属效应颜料优选具有涂层，所述涂层尤其充当保护层。
[0564]
合适的金属效应颜料包括例如来自schlenk metallic pigments的颜料marvelous、gorgeous或aurous。
[0565]
而且，合适的金属效应颜料为来自eckart的silverdream系列的基于铝的颜料和visionaire系列的基于铝或者基于含铜/锌的金属合金的颜料。
[0566]
令人惊奇地，在根据本发明的方法中使用包含正磷酸与具有11至14个碳原子的支化脂肪族醇的酯的磷酸酯(a2)已经示出改善铝基颜料的提升效果(elevator)。因此，获得的着色特别均匀且强烈。
[0567]
同样合适的效应颜料基于天然或人造云母的基材片，其优选涂覆有至少一种金属氧化物(水合物)层。这样的颜料可例如从merck以名称timiron synwhite satin获得。
[0568]
由于它们优异的耐光性和耐温性，在试剂(a)和/或(b)中的使用以上颜料是特别优选的。如果所用的颜料具有一定的粒度，则也是优选的。该粒度一方面导致颜料在所形成的聚合物膜中的均匀分布，另一方面避免了在施用化妆品试剂之后粗糙的毛发或皮肤感觉。因此，根据本发明，有利的是，如果至少一种颜料具有1至50μm、优选5至45μm、优选10至40μm、特别是14至30μm的平均粒度d
50
。平均粒度d
50
例如可以使用动态光散射(dls)测定。
[0569]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)还包含——基于试剂(a)的总重量——总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％、且最优选0.5至4.5重量％的一种或多种颜料形式的着色剂化合物。
[0570]
在另一个同样优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)还包含——基于试剂(b)的总重量——总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％、且十分特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种颜料形式的着色剂化合物。
[0571]
作为一种或多种着色剂化合物，在该方法中使用的试剂(a)和/或试剂(b)也可以包含一种或多种直接染料。直接作用染料是直接涂绘到毛发上并且不需要氧化过程即可形成颜色的染料。直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌、三芳基甲烷染料或靛酚。
[0572]
在本发明的意义内，直接染料具有大于0.5g/l的在25℃下在水中(760mmhg)的溶
解度，因此不被视为颜料。优选地，在本发明的意义内，直接染料具有大于1g/l的在25℃下在水中(760mmhg)的溶解度。
[0573]
直接染料可分为阴离子、阳离子和非离子直接染料。
[0574]
在另一个优选实施方案中，该方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种阴离子、阳离子和/或非离子直接染料作为着色剂化合物。
[0575]
在另一个优选实施方案中，该方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种选自阴离子、非离子和/或阳离子直接染料的着色剂化合物。
[0576]
合适的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/dystar)、hc蓝16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
[0577]
作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的非离子直接染料是以以下国际名称或商品名称列出的那些：hc黄2、hc黄4、hc黄5、hc黄6、hc黄12、hc橙1、分散橙3、hc红1、hc红3、hc红10、hc红11、hc红13、hc红bn、hc蓝2、hc蓝11、hc蓝12、分散蓝3、hc紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知化合物，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基酚、1,4-双-(2-羟乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟乙基)-氨基酚、2-(2-羟乙基)氨基-4,6-二硝基酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基酚、1-(2
’‑
脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦氨酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基酚。
[0578]
在导致本发明的工作过程中，已经发现，可以用含有至少一种阴离子直接染料的试剂(a)和/或(b)来产生特别高颜色强度的染色。
[0579]
在明确非常特别优选的实施方案中，因此该方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)进一步包含至少一种阴离子直接染料作为着色剂化合物。
[0580]
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(-cooh)和/或一个磺酸基团(-so3h)的直接染料。取决于ph值，羧酸或磺酸基团的质子化形式(-cooh、-so3h)与其去质子化形式(存在的-oo-、-so
3-)处于平衡状态。质子化形式的比例随着ph的降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在，并用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。酸性染料也可以以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
[0581]
在本发明的意义内，酸性染料具有大于0.5g/l的在25℃下在水中(760mmhg)的溶解度，因此不被视为颜料。优选地，在本发明的意义内，酸性染料具有大于1g/l的在25℃下在水中(760mmhg)的溶解度。
[0582]
酸性染料的碱土金属盐(例如钙盐和镁盐)或铝盐通常具有比相应的碱金属盐低的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/l(25℃，760mmhg)，则它们不属于直接染料的定义。
[0583]
酸性染料的基本特征是它们形成阴离子电荷的能力，其中造成这种情况的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色体系相连。合适的发色体系可以例如在硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、夹氧杂蒽染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚
染料的结构中找到。
[0584]
在一个实施方案的上下文中，因此优选这样的对角蛋白材料染色的方法，其特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)进一步包含至少一种选自硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、夹氧杂蒽染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料的阴离子直接染料作为着色剂化合物，其中来自上述组的染料各自包含至少一个羧酸基团(-cooh)、羧酸钠基团(-coona)、羧酸钾基团(-cook)、磺酸基团(-so3h)、磺酸钠基团(-so3na)和/或磺酸钾基团(-so3k)。
[0585]
例如，可以选择一种或多种来自下组的化合物作为特别好地合适的酸性染料：酸性黄1(d&c黄7，柠檬素a，ext.d&c黄7号，日本黄403，ci 10316，colipa n
°
b001)、酸性黄3(colipa n
°
:c 54，d&c黄10号，喹啉黄，e104，食品黄13)、酸性黄9(ci 13015)、酸性黄17(ci 18965)、酸性黄23(colipa n℃ 29，covacap jaune w 1100(lcw)，sicovit酒石黄85e 102(basf)，酒石黄，食品黄4，日本黄4，fd&c黄5号)、酸性黄36(ci 13065)、酸性黄121(ci 18690)、酸性橙6(ci 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙，橙ii，ci 15510，d&c橙4，colipa n℃015)、酸性橙10(ci 16230；橙g钠盐)、酸性橙11(ci 45370)、酸性橙15(ci 50120)、酸性橙20(ci 14600)、酸性橙24(棕1；ci 20170；katsu201；无钠盐；棕201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕201；d&c棕1号)、酸性红14(c.i.14720)、酸性红18(e124，红18；ci 16255)，酸性红27(e 123，ci 16185，c-rot 46，真正的红(real red)d，fd&c红2号，食品红9，萘酚红s)、酸性红33(红33，樱桃红(fuchsia red)，d&c红33，ci 17200)、酸性红35(ci c.i.18065)、酸性红51(ci 45430，四碘荧光素b(pyrosin b)，四碘荧光素(tetraiodfluorescein)，曙红j，四碘荧光素(iodeosin))，酸性红52(ci 45100，食品红106，solar若丹明b，酸性若丹明b，红106号滂酰亮粉)、酸性红73(ci 27290)、酸性红87(曙红，ci 45380)、酸性红92(colipa n℃53、ci 45410)、酸性红95(ci 45425，赤藓红，simacid赤藓红y)、酸性红184(ci 15685)、酸性红195、酸性紫43(jarocol紫43，ext.d&c紫2号，c.i.60730，colipa n℃063)、酸性紫49(ci 42640)、酸性紫50(ci 50325)、酸性蓝1(专利蓝，ci 42045)、酸性蓝3(专利蓝v，ci 42051)、酸性蓝7(ci 42080)、酸性蓝104(ci 42735)、酸性蓝9(e 133，专利蓝ae，酰氨蓝ae，erioglaucin a，ci 42090，c.i.食品蓝2)、酸性蓝62(ci 62045)、酸性蓝74(e 132，ci 73015)、酸性蓝80(ci 61585)、酸性绿3(ci 42085，食品绿1)、酸性绿5(ci 42095)、酸性绿9(c.i.42100)、酸性绿22(c.i.42170)、酸性绿25(ci 61570，日本绿201，d&c绿5号)、酸性绿50(亮酸性绿bs，c.i.44090，酸性亮绿bs，e 142)、酸性黑1(黑401号，萘黑10b，酰氨黑10b，ci 20470，colipa n
°
b15)、酸性黑52(ci 15711)、食品黄8(ci 14270)、食品蓝5、d&c黄8、d&c绿5、d&c橙10、d&c橙11、d&c红21、d&c红27、d&c红33、d&c紫2和/或d&c棕1。
[0586]
例如，阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1g的阴离子直接染料放入烧杯中。加入搅拌器。然后加入100ml水。在搅拌的同时将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。将其搅拌60分钟。然后目测评估含水混合物。如果仍然存在未溶解的残留物，则增加水的量——例如以10ml的梯度增加。添加水直至所用量的染料完全溶解。如果由于染料的高强度而无法目视评估染料-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的染料残留在滤纸上，则用更高量的水重复溶解度测试。如果0.1g的阴离子直接染料在25℃下溶解于100ml水中，则染料的溶解度为1g/l。
[0587]
酸性黄1被称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且具有至少40g/l的在水
中的溶解度(25℃)。
[0588]
酸性黄3是2-(2-喹啉基)-1h-茚-1,3(2h)-二酮的单磺酸和二磺酸的钠盐的混合物并且具有20g/l的水溶解度(25℃)。
[0589]
酸性黄9是8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度高于40g/l(25℃)。
[0590]
酸性黄23是4,5-二氢-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-((4-磺基苯基)偶氮)-1h-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下易溶于水。
[0591]
酸性橙7是4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/l(25℃)。
[0592]
酸性红18是7-羟基-8-[(e)-(4-磺酸基-1-萘基)-二氮烯基)]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，并且具有大于20重量％的非常高的水溶解度。
[0593]
酸性红33是5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度为2.5g/l(25℃)。
[0594]
酸性红92是3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧杂夹氧杂蒽-9-基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度表示为大于10g/l(25℃)。
[0595]
酸性蓝9是2-({4-[n-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(n-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)-苯磺酸的二钠盐，并且具有大于20重量％的水溶解度(25℃)。
[0596]
因此，非常特别优选的方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还含有至少一种选自阴离子直接染料组的着色剂化合物，所述阴离子直接染料组选自：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食品黄8、食品蓝5、d&c黄8、d&c绿5、d&c橙10、d&c橙11、d&c红21、d&c红27、d&c红33、d&c紫2和/或d&c棕1。
[0597]
依据所需的颜色强度，一种或多种直接染料——特别是阴离子直接染料——可以在试剂(a)和/或试剂(b)中以不同的量使用。当试剂(a)和/或试剂(b)还包含——各自基于其总重量——总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％、非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料作为着色剂化合物时，获得特别好的结果。
[0598]
在另一个优选实施方案中，该方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)进一步包含——基于试剂(a)和/或试剂(b)的总重量——总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％、最优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料作为着色剂化合物。
[0599]
以下公开方法关于着色剂化合物的优选实施方案：
[0600]
1.对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：
[0601]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0602]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0603]
(a2)至少一种磷酸酯，和
[0604]
至少一种着色剂化合物，其包含至少一种选自以下的无机颜料：着色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物，
[0605]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0606]
(b1)至少一种密封剂。
[0607]
2.对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：
[0608]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0609]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0610]
(a2)至少一种磷酸酯，和
[0611]
至少一种着色剂化合物，其包含至少一种无机颜料和至少一种颜料，其中所述至少一种无机颜料选自着色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物，所述至少一种颜料选自基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、基于包含真空金属化颜料(vmp)的金属基材片的颜料和它们的混合物，
[0612]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0613]
(b1)至少一种密封剂。
[0614]
3.对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：
[0615]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0616]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0617]
(a2)至少一种磷酸酯，和
[0618]
至少一种着色剂化合物，其包含至少一种无机颜料和至少一种颜料，其中所述至少一种无机颜料选自着色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物，所述至少一种颜料包含α)含云母的基材片和β)至少含第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含tio2、sno2和/或一种或多种铁氧化物，
[0619]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0620]
(b1)至少一种密封剂。
[0621]
4.对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：
[0622]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0623]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0624]
(a2)至少一种磷酸酯，和
[0625]
至少一种着色剂化合物，其包含至少一种选自以下的无机颜料：着色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物，
[0626]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0627]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0628]
至少一种着色剂化合物，其包含至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、基于包含真空金属化颜料(vmp)的金属基材片的颜
料和它们的混合物。
[0629]
5.对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：
[0630]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0631]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0632]
(a2)至少一种磷酸酯，和
[0633]
至少一种着色剂化合物，其包含至少一种选自以下的无机颜料：着色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物，
[0634]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0635]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0636]
至少一种着色剂化合物，其包含含以下的颜料：α)含云母的基材片和β)至少含第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含tio2、sno2和/或一种或多种铁氧化物。
[0637]
6.对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：
[0638]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0639]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0640]
(a2)至少一种磷酸酯，和
[0641]
至少一种着色剂化合物，其包含至少一种选自以下的无机颜料：着色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物，
[0642]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0643]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0644]
至少一种着色剂化合物，其包含含以下的颜料：α)含硼硅酸盐玻璃的基材片和β)至少含第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含tio2、sno2、sio2和/或一种或多种铁氧化物。
[0645]
7.对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：
[0646]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0647]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0648]
(a2)至少一种磷酸酯，和
[0649]
至少一种着色剂化合物，其包含至少一种选自以下的有机颜料：胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红、颜色索引号为cl 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160的蓝色颜料，颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci 21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料，颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci 74260的绿色颜料，颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料，颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915、ci 75470的红色颜料和它们的混合物,
[0650]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0651]
(b1)至少一种密封剂。
[0652]
8.对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：
[0653]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0654]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0655]
(a2)至少一种磷酸酯，和
[0656]
至少一种着色剂化合物，其包含至少一种有机颜料和至少一种颜料，其中所述至少一种有机颜料选自胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红、颜色索引号为cl 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160的蓝色颜料，颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci 21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料，颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci 74260的绿色颜料，颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料，颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915、ci 75470的红色颜料和它们的混合物；所述至少一种颜料选自基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、基于包含真空金属化颜料(vmp)的金属基材片的颜料和它们的混合物，
[0657]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0658]
(b1)至少一种密封剂。
[0659]
9.对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：
[0660]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0661]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0662]
(a2)至少一种磷酸酯，和
[0663]
至少一种着色剂化合物，其包含至少一种有机颜料和至少一种颜料，其中所述至少一种有机颜料选自胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红、颜色索引号为cl 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160的蓝色颜料，颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci 21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料，颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci 74260的绿色颜料，颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料，颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915、ci 75470的红色颜料和它们的混合物；所述至少一种颜料包含α)含云母的基材片和β)至少含第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含tio2、sno2和/或一种或多种铁氧化物，
[0664]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0665]
(b1)至少一种密封剂。
[0666]
10.对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：
[0667]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0668]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0669]
(a2)至少一种磷酸酯，和
21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料，颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci 74260的绿色颜料，颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料，颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915、ci 75470的红色颜料和它们的混合物；
[0687]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0688]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0689]
至少一种着色剂化合物，其包含含以下的颜料：α)含硼硅酸盐玻璃的基材片和β)至少含第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含tio2、sno2、sio2和/或一种或多种铁氧化物。
[0690]
13.对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：
[0691]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0692]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0693]
(a2)至少一种磷酸酯，
[0694]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0695]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0696]
至少一种着色剂化合物，其包含至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、基于包含真空金属化颜料(vmp)的金属基材片的颜料和它们的混合物。
[0697]
在根据第13项的实施方案中，可进一步优选的是，试剂(b)还包含至少一种磷酸酯。
[0698]
试剂还可以包含一种或多种表面活性剂。术语表面活性剂是指表面活性物质。在由疏水性残基和带负电荷的亲水性头基组成的阴离子表面活性剂、带负电荷和补偿性正电荷的两性表面活性剂、除疏水性残基之外还具有带正电的亲水性基团的阳离子表面活性剂、以及不具有电荷但具有强的偶极矩并且在水溶液中强烈水合的非离子表面活性剂之间有区别。
[0699]
两性离子表面活性剂是在分子中携带至少一个季铵基团和至少一个-coo
(-)
或
–
so
3(-)基团的那些表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂是：所谓的甜菜碱，例如n-烷基-n,n-二甲基甘氨酸铵(例如椰油烷基-二甲基甘氨酸铵(cocoalkyl-dimethylammoniumglycinate))、n-酰基氨基丙基-n,n-二甲基甘氨酸铵(例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵)和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，其各自在烷基或酰基中具有8-18个c原子；以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以inci名称椰油酰胺丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。
[0700]
两性表面活性剂是：除了在分子中含有c
8-c
24
烷基或酰基外，还含有至少一个游离氨基和至少一个
–
cooh-或-so3h-基团并可以形成内盐的表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例是n-烷基甘氨酸、n-烷基丙酸、n-烷基氨基丁酸、n-烷基亚氨基二丙酸、n-羟乙基-n-烷基酰氨丙基甘氨酸、n-烷基牛磺酸、n-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，其各自在烷基中具有约8至24个c原子。两性或两性离子表面活性剂的典型实例是烷
基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸酯、氨基甘氨酸酯、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。
[0701]
特别优选的两性表面活性剂是n-椰油烷基氨基丙酸酯(n-cocosalkylaminopropionate)、椰油酰氨基乙基氨基丙酸酯和c
12-c
18
酰基肌氨酸。
[0702]
试剂还可以另外包含至少一种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂是烷基多糖苷(alkyl polyglycoside)以及环氧烷烃与脂肪醇和脂肪酸的加成产物，其中每摩尔脂肪醇或脂肪酸有2至30摩尔环氧乙烷。如果它们包含与至少2摩尔环氧乙烷反应的乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，则也可以获得具有合适性质的制剂。
[0703]
另外，试剂还可包含至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂是各自具有一个或多个正电荷的表面活性剂(即表面活性化合物)。阳离子表面活性剂仅包含正电荷。通常，这些表面活性剂由疏水性部分和亲水性头基组成，其中疏水性部分通常由烃主链组成(例如，由一个或两个线性或支化的烷基链组成)，并且一个或多个正电荷在亲水性头基中。阳离子表面活性剂的实例是
[0704]-季铵化合物，其可以带有一个或两个链长为8至28个碳原子的烷基链作为疏水基团，
[0705]-被一个或多个链长为8至28个碳原子的烷基链取代的季磷盐，或
[0706]-叔锍盐。
[0707]
此外，阳离子电荷也可以是鎓结构形式的杂环(例如，咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除了带有阳离子电荷的官能单元外，阳离子表面活性剂还可以包含其它不带电荷的官能团，例如酯季铵盐的情况。基于相应试剂的总重量，阳离子表面活性剂以0.1至45重量％、优选1至30重量％、最优选1至15重量％的总量使用。
[0708]
此外，试剂(a)和/或试剂(b)还可以包含至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是仅带有(被相应的抗衡阳离子中和的)阴离子电荷的表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例是：脂肪酸、烷基硫酸盐，和在烷基中具有12至20个碳原子且在分子中具有不多于16个乙二醇醚基团的烷基醚硫酸盐和醚羧酸。特别合适的阴离子表面活性剂包括硫酸化的植物油，尤其是硫酸化的蓖麻油(“土耳其红油”)。
[0709]
基于相应试剂的总重量，阴离子表面活性剂以0.1至45重量％、优选1至30重量％、最优选1至15重量％的总量使用。
[0710]
试剂(a)和/或试剂(b)可以进一步包含消光剂。合适的消光剂包括例如(改性)淀粉、蜡、滑石和/或(改性)硅酸。基于试剂(a)或试剂(b)的总量，消光剂的量优选在0.1和10重量％之间。优选地，试剂(a)包含消光剂。
[0711]
试剂(a)和/或试剂(b)可以进一步包含增稠剂。
[0712]
当使用试剂(a)和/或(b)时，它们不能太稀而从角蛋白材料上滴落。为此原因，可优选的是，试剂(a)和/或(b)包含增稠剂。
[0713]
在一个实施方案的上下文中，因此优选这样一种对角蛋白材料染色的方法，其特征在于试剂(a)和/或试剂(b)还包含增稠剂。
[0714]
合适的增稠剂包括例如：化学改性纤维素，例如丙基纤维素、甲基乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、磺乙基纤维素、羧甲基磺乙基纤维素、羟丙基磺乙基纤维素、羟乙基磺乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、甲基磺乙基纤维素和/或乙基磺乙基
14、peg-16、peg-18和peg-20、以及它们的混合物。peg-9代表具有9个环氧乙烷单元的聚乙二醇。其具有400道尔顿的平均分子量，并也被称为peg 400。
[0728]
在所述二醇中，试剂(a)优选包含至少一种选自以下的二醇：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、peg-8、peg-9和peg-10丁二醇(inci)。
[0729]
在高度优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)还包含至少一种选自以下的二醇：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、peg-9和它们的混合物。
[0730]
试剂还可以包含其它活性成分、助剂和添加剂，例如：溶剂；脂肪成分，例如c
8-c
30
脂肪酸甘油三酯、c
8-c
30
脂肪酸甘油单酯、c
8-c
30
脂肪酸甘油二酯和/或烃；结构化剂(structurant)，例如葡萄糖、马来酸和乳酸；毛发调理化合物，例如磷脂，如卵磷脂和脑磷脂；芳香油、二甲基异山梨醇和环糊精；改善纤维结构的活性成分，特别是单糖、二糖和低聚糖，例如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖；用于对产品着色的染料；去头屑活性成分，例如吡罗克酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、奥麦丁锌(zinc omadine)和氯咪巴唑(climbazole)；氨基酸和寡肽；以动物和/或植物为基础的蛋白质水解产物，以及其脂肪酸缩合产物或者任选地经阴离子或阳离子改性的衍生物的形式；植物油；光稳定剂和紫外线阻断剂；活性成分，例如泛醇、泛酸、泛内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐，和没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、丹宁、无色花色素、花青素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素、前维生素和维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡，例如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和煤油；溶胀和渗透剂，例如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸盐；遮光剂，例如胶乳、苯乙烯/pvp和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂，例如乙二醇单硬脂酸酯和二硬脂酸酯以及peg-3-二硬脂酸酯；和发泡剂，例如丙烷-丁烷混合物、n2o、二甲醚、co2和空气。
[0731]
专业人员根据试剂的所需性质对这些其它物质进行选择。关于其它任选存在的组分和所用的这些组分的量，请明确参考专家已知的相关手册。基于相应试剂的总重量，将另外的活性成分和辅助物质优选各自以0.0001至25重量％、特别是0.0005至15重量％的量用于根据本发明的制剂中。
[0732]
对角蛋白材料染色的方法
[0733]
在根据本发明的操作中，将试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料，特别是人毛发。因此，试剂(a)和(b)是即用型试剂。试剂(a)和(b)不相同。
[0734]
原则上，试剂(a)和(b)可以同时或相继施用，其中相继施用是优选的。
[0735]
当在第一步中首先将试剂(a)施用于角蛋白材料、并且在第二步中施用试剂(b)时，获得了最好的结果。
[0736]
因此，非常特别优选的是这样一种处理角蛋白材料——特别是对角蛋白材料(特别是人毛发)着色——的方法，该方法包括按所示顺序的以下步骤：
[0737]
о在第一步中，将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
[0738]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0739]
(a2)至少一种磷酸酯，
[0740]
о在第二步中，将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
[0741]
(b1)至少一种密封剂，
[0742]
其中所述试剂(a)和(b)中的至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
[0743]
此外，为了在较长时间内赋予经染色的角蛋白材料高耐冲洗性(leaching resistance)，特别优选在同一染色过程中施用试剂(a)和(b)，这意味着在施用试剂(a)和(b)之间存在最多几个小时的时间段。
[0744]
在另一个优选的实施方案中，该方法的特征在于，首先施用试剂(a)，之后施用试剂(b)；其中施用试剂(a)和(b)之间的时间段为最多24小时，优选最多12小时，特别优选最多6小时。
[0745]
试剂(a)的区别特征是其包含至少一种反应性有机硅化合物(a1)。一种或多种反应性有机硅化合物(a1)发生低聚或聚合反应，并且因此一遇到毛发表面就将毛发表面官能化。以此方式，形成第一膜。在该方法的第二步中，现在将第二试剂(b)施用于毛发。在施用包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)的试剂(b)期间，它与硅烷膜相互作用并因此与角蛋白材料结合。在施用包含至少一种碱化剂或酸化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)期间，硅烷膜的形成受到积极影响。角蛋白材料的所需着色通过在试剂(a)中和/或在试剂(b)中的着色剂化合物实现。着色可以通过着色的硅烷膜(着色剂化合物仅在试剂(a)中)、通过着色的聚合物膜(着色剂化合物仅在试剂(b)中，且其包含成膜聚合物作为密封剂(b1))、或者通过着色的硅烷膜和通过着色的聚合物膜(试剂(a)和(b)各自包含至少一种着色剂化合物，而且试剂(b)包含成膜聚合物作为密封剂(b1))实现。
[0746]
在另一种实施方案的上下文下，包括所示顺序的以下步骤的方法是十分特别优选的
[0747]
(1)将试剂(a)施用在角蛋白材料上，
[0748]
(2)使所述试剂(a)作用10秒至10分钟，优选10秒至5分钟，
[0749]
(3)如有必要，用水冲洗所述角蛋白材料，
[0750]
(4)将试剂(b)施用在所述角蛋白材料上，
[0751]
(5)使所述试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟的时间段，
[0752]
(6)用水冲洗所述角蛋白材料。
[0753]
根据本发明，在该方法的步骤(3)和(6)中用水冲洗角蛋白材料应理解为是指仅将水用于冲洗过程，而无需试剂(a)和(b)以外的任何其它试剂。
[0754]
在步骤(1)中，首先将试剂(a)施用于角蛋白材料，特别是人头发。
[0755]
施用后，让试剂(a)作用于角蛋白材料。关于这点，在毛发上施用10秒至10分钟、优选20秒至5分钟、特别优选30秒至2分钟的时间已被证明是特别有益的。
[0756]
在方法的优选实施方案中，在随后的步骤中将试剂(b)施加于毛发之前，现在可以将试剂(a)从角蛋白材料上冲洗掉。
[0757]
当将试剂(b)施用于仍暴露于试剂(a)的角蛋白材料时，获得具有同样良好耐洗牢度的染色。
[0758]
在步骤(4)中，现在将试剂(b)施用于角蛋白材料。施用后，让试剂(b)作用在毛发上。
[0759]
即使在短的试剂(b)接触时间下，该方法也允许产生具有特别好的强度和耐洗牢度的染色。在毛发上施用10秒至10分钟、优选20秒至5分钟、最优选30秒至3分钟的时间已被
证明是特别有益的。
[0760]
在步骤(6)中，现在用水将试剂(b)(和任何仍然存在的试剂(a))从角蛋白材料中冲洗掉。
[0761]
在该实施方案中，步骤(1)至(6)的顺序优选地在24小时内发生。
[0762]
试剂(a)在包含一种或多种有机硅化合物的情况下含有使用时可发生水解或低聚和/或聚合的一类高反应性化合物。由于它们的高反应性，这些有机硅化合物在角蛋白材料上形成膜。
[0763]
为了避免过早的低聚或聚合，仅在施用前不久制备即用型试剂(a)对使用者来说是相当有利的。
[0764]
在又一实施方案中，优选的是一种包括所示顺序的以下步骤的方法：
[0765]
(1)通过混合第一试剂(a’)和第二试剂(a”)制备试剂(a)，其中
[0766]
о所述第一试剂(a’)包含至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，
[0767]
о所述第二试剂(a”)包含至少一种磷酸酯(a2)和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，
[0768]
(2)将所述试剂(a)施用在角蛋白材料上，
[0769]
(3)使所述试剂(a)作用10秒至10分钟，优选10秒至5分钟，
[0770]
(4)如有必要，用水冲洗所述角蛋白材料，
[0771]
(5)将试剂(b)施用在所述角蛋白材料上，
[0772]
(6)使所述试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟的时间段，
[0773]
(7)用水冲洗所述角蛋白材料。
[0774]
使用者可以首先将含有一种或多种有机硅化合物(a1)的试剂(a’)与试剂(a”)一起搅拌或摇动。
[0775]
为了能够提供在储存中尽可能稳定的配制物，试剂(a’)本身优选被配制成低水或无水的。
[0776]
在优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a’)——基于试剂(a’)的总重量——具有0.001至10重量％、优选为0.5至9重量％、更优选为1至8重量％、非常特别优选1.5至7重量％的含水量。
[0777]
在又一实施方案的上下文中，因此，可优选的是一种包括所示顺序的以下步骤的方法
[0778]
(1)通过混合第一试剂(a’)、第二试剂(a”)和第三试剂(a
”’
)制备试剂(a)，其中
[0779]
о所述第一试剂(a’)包含至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，
[0780]
所述第二试剂(a”)包含至少一种磷酸酯(a2)和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，且
[0781]
基于试剂(a
”’
)的总重量，所述第三试剂(a
”’
)包含至少30重量％的水，和任选存在的至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，
[0782]
(2)将所述试剂(a)施用在所述角蛋白材料上，
[0783]
(3)使所述试剂(a)作用10秒至10分钟，优选10秒至5分钟，
[0784]
(4)如有必要，用水冲洗所述角蛋白材料，
[0785]
(5)将试剂(b)施用在所述角蛋白材料上，
[0786]
(6)使所述试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟的时间段，
[0787]
(7)用水冲洗所述角蛋白材料。
[0788]
在该实施方案中，即用型试剂(a)通过混合试剂(a’)、(a”)和(a
”’
)来制备。
[0789]
例如，使用者可以首先将含有一种或多种有机硅化合物(a1)的试剂(a’)与试剂(a”)和含水的试剂(a
”’
)一起混合或摇动。使用者现在可以将(a’)、(a”)和(a
”’
)的这种混合物——或在其制备后立即或在10秒至20分钟的短的反应时间后——施用于角蛋白材料。之后，使用者可以如上所述施用试剂(b)。
[0790]
或者，使用者可以首先将试剂(a”)和含水的试剂(a
”’
)一起混合或摇动，然后将所得混合物与含有一种或多种有机硅化合物(a1)的试剂(a’)混合。使用者可以将(a’)、(a”)和(a
”’
)的这种混合物——或在其制备后立即或在10秒至20分钟的短的反应时间后——施用于角蛋白材料。之后，使用者可以如上所述施用试剂(b)。
[0791]
试剂(a”)和/或试剂(a
”’
)可以还包含增稠剂。在这个实施方案中，优选的是，试剂(a
”’
)包含选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物的增稠剂。
[0792]
在其中试剂(b)包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物的情况下，还可优选通过混合两种试剂(b’)和(b”)来制备即用型试剂(b)。在这种实施方案中，试剂(b’)包含密封剂(b1)，且试剂(b”)包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
[0793]
多组分包装单元(成套部件)
[0794]
为了提高使用者的便利性，优选地以多组分包装单元(成套部件)的形式向使用者提供所有需要的试剂。
[0795]
因此，本发明的第二主题是一种用于对角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)，其包括全面地(comprehensively)彼此独立地包装的
[0796]-容纳有试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：
[0797]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0798]-容纳有试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：
[0799]
(a2)至少一种磷酸酯和
[0800]-容纳有试剂(b)的第三容器，其中所述试剂(b)包含：
[0801]
(b1)至少一种密封剂，
[0802]
其中组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文详细公开，而且所述试剂(a”)和(b)中的至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
[0803]
本发明的另一个实施方案为用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括独立制备的
[0804]-容纳有试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：
[0805]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0806]-容纳有试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：
[0807]
(a2)至少一种磷酸酯，
[0808]-容纳有试剂(a
”’
)的第三容器，其中所述试剂(a
”’
)包含：
[0809]
基于试剂(a
”’
)的总重量，至少30重量％的水，和
[0810]-容纳有试剂(b)的第四容器，其中所述试剂(b)包含：
[0811]
(b1)至少一种密封剂，
[0812]
其中组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文详细公开，而且所述试剂(a”)、(a
”’
)和(b)中的至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
[0813]
套件(kit)的试剂(a’)中包含的来自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷组的有机硅化合物(a1)对应于也用于前述方法的试剂(a)中的有机硅化合物(a1)。
[0814]
套件的试剂(a”)中包含的磷酸酯(a2)对应于也用于前述方法的试剂(a)中的磷酸酯(a2)。
[0815]
套件的试剂(b)中包含的密封剂(b1)对应于也在前述方法的试剂(b)中使用的密封剂(b1)。
[0816]
在另一个实施方案的上下文中，用于对角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)优选为彼此独立包装的
[0817]-容纳有试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：
[0818]
至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，
[0819]-容纳有试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：
[0820]
(a2)至少一种磷酸酯，
[0821]-容纳有试剂(a
”’
)的第三容器，其中所述试剂(a
”’
)包含：
[0822]
基于试剂(a
”’
)的总重量，至少30重量％的水，和
[0823]-容纳有试剂(b)的第四容器，其中所述试剂(b)包含：
[0824]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，而且还包含选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，
[0825]
其中组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文详细公开。
[0826]
在还有另一个实施方案的上下文中，优选的是这样一种用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括独立制备的
[0827]-容纳有试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：
[0828]
至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，
[0829]-容纳有试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：
[0830]
(a2)至少一种磷酸酯，
[0831]-容纳有试剂(a
”’
)的第三容器，其中所述试剂(a
”’
)包含：
[0832]
基于试剂(a
”’
)的总重量，至少30重量％的水，和
[0833]-容纳有试剂(b’)的第四容器，其中所述试剂(b’)包含：
[0834]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0835]-容纳有试剂(b”)的第五容器，其中所述试剂(b”)包含：
[0836]
至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，
[0837]
其中组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文详细公开。
[0838]
在该实施方案中，即用型试剂(b)通过混合试剂(b’)和(b”)来制备。
[0839]
在还有另一个实施方案的上下文中，优选的是这样一种用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括独立制备的
[0840]-容纳有试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：
[0841]
至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，
[0842]-容纳有试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：
[0843]
(a2)至少一种磷酸酯，
[0844]-容纳有试剂(a
”’
)的第三容器，其中所述试剂(a
”’
)包含：
[0845]
基于试剂(a
”’
)的总重量，至少30重量％的水，和
[0846]-容纳有试剂(b’)的第四容器，其中所述试剂(b’)包含：
[0847]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0848]-容纳有试剂(b”)的第五容器，其中所述试剂(b”)包含：
[0849]
至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，
[0850]
其中组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文详细公开。
[0851]
在该实施方案中，即用型试剂(b)通过混合试剂(b’)和(b”)来制备。
[0852]
本发明的仍有另一个实施方案是这样一种用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括独立制备的
[0853]-容纳有试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：
[0854]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0855]-容纳有试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：
[0856]
(a2)至少一种磷酸酯、至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物和基于试剂(a”)的总重量至少30重量％的水，
[0857]-容纳有试剂(a
”’
)的第三容器，其中所述试剂(a
”’
)包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，和
[0858]-容纳有试剂(b)的第四容器，其中所述试剂(b)包含：
[0859]
(b1)至少一种密封剂，
[0860]
其中组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文详细公开。
[0861]
在该实施方案中可优选的是，试剂(a
”’
)还包含至少一种磷酸酯(a2)。
[0862]
在多组分包装单元的任何实施方案中，可优选的是，试剂(a”)、(a
”’
)和/或(b)还包含增稠剂。特别优选地，试剂(a”)和/或(b)还包含增稠剂。
[0863]
特别优选的是这样一种用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括独立制备的
[0864]-容纳有试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：
[0865]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0866]-容纳有试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：
[0867]
(a2)至少一种磷酸酯、基于试剂(a”)的总重量至少30重量％的水、和任选存在的至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，
[0868]-容纳有试剂(a
”’
)的第三容器，其中所述试剂(a
”’
)包含：
[0869]
至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，和
[0870]-容纳有试剂(b)的第四容器，其中所述试剂(b)包含：
[0871]
(b1)至少一种密封剂。
[0872]
关于多组分包装单元的另外的优选实施方案，关于方法的内容经必要修改也同样
适用。
[0873]
有机硅化合物(a1)的低聚和聚合反应在试剂(a’)和(a”)混合时或在试剂(a’)、(a”)和(a
”’
)混合时已经被引发。
[0874]
已经证明，将有机硅化合物(a1)的低聚和聚合速率(即，在角蛋白材料上形成硅烷膜的速率)最佳地调节至应用条件是主要挑战。
[0875]
当被施用于例如人毛发时，低聚和聚合速率过快会导致聚合在所有毛发部分均已被处理之前完成。聚合太快会使得不可能对整个头部进行处理。在染色过程中，过快的聚合会显现出不均匀颜色的结果，从而使得最后处理的部分只能被很差地着色。
[0876]
另一方面，如果聚合太慢，则角蛋白材料的所有区域可以在没有时间压力的情况下被处理，但这增加了施用时间。
[0877]
令人惊奇地，已经表明试剂(a)中磷酸酯的存在不仅导致了着色剂化合物在角蛋白材料上的提升效果改善，而且还导致了有机硅化合物(a1)的低聚和聚合速率最佳。这不仅导致了有利的施用时间，而且还显著改善了着色的强度以及其触觉。